溫雪娟

（普寧市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站廣東普寧515300）

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測定空氣中二氧化硫幾點(diǎn)探討

溫雪娟

（普寧市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站廣東普寧515300）

我國許多基層的環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室為了檢測空氣中二氧化硫的含量經(jīng)常會使用甲醛法，為了有效的應(yīng)對這種測定方法遇到的困難，需要測定人員使用外購的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采取行之有效的措施對實(shí)驗(yàn)室的條件進(jìn)行嚴(yán)格的控制，從而保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的可靠性以及準(zhǔn)確性。

二氧化硫；標(biāo)準(zhǔn)溶液；溫度控制；玻璃儀器清洗

1　空氣質(zhì)量監(jiān)測概況

空氣質(zhì)量監(jiān)測涉及眾多監(jiān)測項(xiàng)目，其中二氧化硫監(jiān)測屬于基本的監(jiān)測項(xiàng)目，而且也屬于日常監(jiān)測的重點(diǎn)工作之一，監(jiān)測人員在對二氧化硫進(jìn)行監(jiān)測的時候會遇到很多挑戰(zhàn)，因而我們對可能出現(xiàn)的問題要給予足夠的重視。二氧化硫這種氣體的主要特點(diǎn)是無色，但是氣味具有較強(qiáng)的刺激性，會對空氣質(zhì)量造成嚴(yán)重的破壞，對環(huán)境空氣質(zhì)量進(jìn)行評價的時候，二氧化硫是常用的指標(biāo)之一，所以，在減排工作中，它也是需要重點(diǎn)考慮的污染指標(biāo)之一。對存在于環(huán)境空氣中的二氧化硫進(jìn)行測定的時候，通常使用HJ482-2009《環(huán)境空氣二氧化硫的測定甲醛緩沖溶液吸收一鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法》，這種方法的測定過程為利用采集器存在于環(huán)境空氣的二氧化硫會被甲醛緩沖溶液吸收，然后形成羥基甲磺酸加成化合物，這種化合物的性質(zhì)比較穩(wěn)定，為了讓這種化合物分解，把氫氧化鈉溶液加入樣品中，這個時候會有二氧化硫散發(fā)出來，鹽酸副玫瑰苯胺會與之發(fā)生作用，然后出現(xiàn)化合物，這種化合物的顏色是紫紅色的，為了判定這種化合物其顏色是深還是淺，監(jiān)測人員應(yīng)當(dāng)選擇分光光度法。跟別的分析方法相比，甲醛法使用的試劑價格便宜容易獲得，而且沒有劇毒，可以高效的吸收濃度較低的二氧化硫采樣，樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液都具備較好的穩(wěn)定性，假如在室溫的情況下，也能夠長時間的保持，降解的損失低。

此外，與汞法相比較采樣吸收液的最佳溫度范圍寬更容易控制。以上都是該方法的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)然，這種方法也有缺點(diǎn)，譬如采樣技術(shù)以及分析技術(shù)掌握起來較為容易，然而實(shí)際操作比較繁瑣而且難度大，同時對監(jiān)測人員的素質(zhì)提出了極高的要求。當(dāng)前監(jiān)測二氧化硫的頻率十分頻繁，譬如建設(shè)項(xiàng)目當(dāng)前環(huán)境現(xiàn)狀的監(jiān)測，為了保證數(shù)據(jù)的可靠性，各個空氣監(jiān)測點(diǎn)每天都要測定出日均值和4h的值這兩個值，如果監(jiān)測點(diǎn)位數(shù)量多，并且測定過程復(fù)雜，在實(shí)驗(yàn)的時候，監(jiān)測人員不可避免的會發(fā)生錯誤，不利于客觀的分析監(jiān)測結(jié)果。《環(huán)境空氣二氧化硫的測定甲醛緩沖溶液吸收一鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ482-2009)寫明了采樣的各個流程以及進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室分析的流程，同時對校準(zhǔn)曲線斜率的相關(guān)要求進(jìn)行了適當(dāng)?shù)姆艑挘贿^在實(shí)際的操作過程中，對監(jiān)測人員來說，監(jiān)測過程仍然具有比較大的難度，所以很多環(huán)節(jié)需要監(jiān)測人員格外注意，長期的實(shí)驗(yàn)證明，利用一些特別的方法，可以減小進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的困難性，進(jìn)而確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性。

2　采購標(biāo)準(zhǔn)的溶液從而減小實(shí)驗(yàn)的難度

為了順利進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)人員需要制備儲備液，這種儲備液是二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)的儲備液，然后標(biāo)定出亞硫酸鈉溶液，接著算出二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)儲備液其質(zhì)量的濃度是多少，標(biāo)定過程相當(dāng)重要，因?yàn)樗鼤y定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性產(chǎn)生直接的影響。通常而言，標(biāo)定過程非常重要，原因是會直接影響數(shù)據(jù)的可靠性以及準(zhǔn)確性。標(biāo)定的時候，測定人員必須標(biāo)定出硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備液和亞硫酸鈉溶液，其操作過程和計(jì)算公式都很復(fù)雜。鑒于人員缺乏、實(shí)驗(yàn)頻率增加等狀況，通過成本核算之后，決定實(shí)驗(yàn)的時候選擇來自于環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行比對的時候選擇手工配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液以及外購的標(biāo)準(zhǔn)溶液，這兩種溶液每一種都做十條校準(zhǔn)曲線，其中A0和a兩者不能違背相關(guān)要求，需要特別注意的是，外購的標(biāo)準(zhǔn)溶液其繪制的校準(zhǔn)曲線的斜率范圍是0.044+0.002，手工的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液中的九條其繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率的范圍是0.044+0.002，但是另外一條不能超過0.041范圍，總共二十條校準(zhǔn)曲線都要符合相關(guān)規(guī)定。因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)溶液濃度為100g/mL能夠保存長達(dá)一年的時間，濃度是10g/mL能夠保存三個月的時間，濃度是lg/mL只能保存一個月的時間，由此可見，低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液不容易保存，濃度越高的容易越容易存留。同時，實(shí)驗(yàn)人員還要準(zhǔn)備好質(zhì)控的樣品，一般而言，可以購買標(biāo)準(zhǔn)的密碼樣品，進(jìn)而進(jìn)行質(zhì)量控制，由此可見，使用外購標(biāo)準(zhǔn)溶液開展實(shí)驗(yàn)，有助于減少各種繁瑣的操作，并且獲得良好的實(shí)驗(yàn)效果。

3　對溫度和時間進(jìn)行嚴(yán)格控制

《環(huán)境空氣二氧化硫的測定甲醛緩沖溶液吸收一鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ482-2009)表2中規(guī)定好了顯色以及顯色溫度，實(shí)驗(yàn)說明，溫度低于18℃，顯色7min的時候，可以開展比色。不過，在實(shí)驗(yàn)中的過程中，繪制校準(zhǔn)曲線時，假如顯色時間不夠長，高濃度的二氧化硫試樣測定的吸光值過低，尤其如果遇到低溫，校準(zhǔn)曲線斜率值會被影響。所以，對高濃度樣品進(jìn)行測定以及繪制校準(zhǔn)曲線時，要充分保證顯色反應(yīng)的時間。此外，當(dāng)顯色溫度是30℃時，穩(wěn)定的時間只有10min，所以，當(dāng)測試的樣品比較多的時候，條件好的實(shí)驗(yàn)室最好配置空調(diào)用來控制室溫，保證顯色溫度與室溫兩者之間的差距不超過3℃。

4　清洗玻璃儀器

考慮到樣品中的二氧化硫含量差別通常很大，所以，每次測定的時候，實(shí)驗(yàn)人員都應(yīng)當(dāng)清洗干凈實(shí)驗(yàn)器皿，特別是比色皿。另外，實(shí)驗(yàn)形成的紫紅色化合物清洗困難，所以對比色管進(jìn)行清洗的時候必須格外仔細(xì)，防止PRA溶液殘留。使用過的比色管和比色皿都應(yīng)當(dāng)及時使用酸進(jìn)行洗滌。洗滌具塞比色管的時候使用（1+1）鹽酸溶液，洗滌比色皿的時候使用（1+4）鹽酸溶液和1/3體積乙醇的混合液。

5　結(jié)語

（1）考慮到二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)儲備液的標(biāo)定過程復(fù)雜，繪制校準(zhǔn)曲線可以外購標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而減少實(shí)驗(yàn)步驟，與外購密碼樣品結(jié)合使用，保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。（2）為了保證實(shí)驗(yàn)成功，必須嚴(yán)格控制好溫度。（3）為了避免產(chǎn)生干擾，應(yīng)及時清洗實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的紫紅色化合物。

[1]空氣和廢氣監(jiān)測分析方法:第四版增補(bǔ)版,中國環(huán)境科學(xué)出版社.

[2]環(huán)境保護(hù)部.環(huán)境空氣二氧化硫的測定甲醛緩沖溶液吸收一鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法.HJ482-2009,2009.