葉子儀,李 虎,曾毅夫,周益輝,胡雍巍,劉勝強(qiáng)
(凱天環(huán)保科技股份有限公司,長沙 410100)
玻璃窯爐除塵脫硝技術(shù)及工程應(yīng)用
葉子儀,李 虎,曾毅夫,周益輝,胡雍巍,劉勝強(qiáng)
(凱天環(huán)??萍脊煞萦邢薰?,長沙 410100)
《平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB26453-2011)對(duì)玻璃行業(yè)粉塵、SO2和NOx的排放濃度提出了新的要求,玻璃窯爐煙氣除塵脫硝技術(shù)的應(yīng)用勢在必行。通過分析玻璃窯爐的煙氣特性,選用合理的治理技術(shù),優(yōu)化工藝布置,對(duì)煙氣進(jìn)行高效除塵脫硝,可達(dá)到國家環(huán)保新標(biāo)準(zhǔn)的要求,為玻璃行業(yè)煙氣治理提出了一種高效可行的工藝路線。
玻璃窯爐;電除塵;SCR脫硝;余熱回收
“十二五”期間國家提出明確的減排任務(wù),將氮氧化物控制納入環(huán)境治理的一個(gè)重要課題。我國的玻璃生產(chǎn)線數(shù)量很多,大多數(shù)玻璃窯爐煙氣沒有經(jīng)過減排處理就直接排放到大氣中。玻璃行業(yè)作為四大“污染巨頭”之一,每年排放大量的粉塵、SO2和NOx。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),全國范圍內(nèi)的5000~6000座玻璃窯爐年顆粒物排放總量約為1.2萬噸,NOx約為14萬噸。玻璃窯爐煙氣對(duì)大氣造成的污染已日益引起國家和地方政府環(huán)保部門的重視。國家對(duì)NOx控制的日益嚴(yán)格和平板玻璃行業(yè)新標(biāo)準(zhǔn)的頒布,勢必會(huì)對(duì)玻璃行業(yè)的污染物治理提出新的要求。
2011年4月,國家發(fā)布的《平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB26453-2011)對(duì)現(xiàn)有玻璃企業(yè)SO2和NOx的排放濃度進(jìn)行了嚴(yán)格限制:玻璃熔窯顆粒物100mg/m3,二氧化硫600mg/m3;新建線排放限值為:玻璃熔窯顆粒物50mg/m3,二氧化硫400mg/m3,氮氧化物700mg/m3[1]。并明確規(guī)定自2014年1月1日起,現(xiàn)有玻璃企業(yè)按新建線標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。玻璃行業(yè)面臨較嚴(yán)峻的脫硝環(huán)保要求。對(duì)玻璃窯爐煙氣進(jìn)行脫硫除塵脫硝綜合治理刻不容緩,是我國玻璃行業(yè)執(zhí)行環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)、實(shí)施清潔生產(chǎn)的重中之重。
目前,絕大多數(shù)的玻璃窯爐采用重油、天燃?xì)?、石油焦等作為燃料。根?jù)生產(chǎn)規(guī)模及燃料使用情況,玻璃窯爐的排煙溫度為450℃~500℃,主要污染物有SO2、粉塵和NOx,同時(shí)含有部分重金屬,其中SO2為主要污染物,排放濃度在300~3000mg/m3;與燃用煤粉相比,玻璃窯爐粉塵粒徑小,黏結(jié)性較強(qiáng),排放濃度小于800mg/m3;NOx的排放濃度在1800~2870mg/m3[2]。玻璃窯爐大氣污染物排放問題較為嚴(yán)重,具體的排放水平見表1。
針對(duì)表1中列舉的玻璃窯爐煙氣粉塵特性,對(duì)于玻璃窯爐煙氣除塵脫硝技術(shù),需達(dá)到以下要求:
(1)脫硝效率:鑒于玻璃窯爐初始氮氧化物排放濃度在1800~2870mg/m3范圍內(nèi),脫硝效率必須大于70%,對(duì)部分窯爐更要求達(dá)到80%以上才能滿足新標(biāo)準(zhǔn)的限定排放濃度。
表1 平板玻璃煙氣總污染物初始排放水平(干煙氣、273K、101.3kPa、8%氧含量狀態(tài)下)
(2)除塵效率:鑒于玻璃窯爐初始顆粒物濃度在99~280mg/m3范圍內(nèi),除塵效率必須大于80%,對(duì)部分窯爐更要求達(dá)到90%才能滿足新標(biāo)準(zhǔn)的限定排放濃度。
(3)粉塵適應(yīng)性:玻璃窯爐粉塵含量在100~300mg/m3范圍內(nèi),粉塵中較高含量的堿金屬氧化物易影響脫硝反應(yīng),且粉塵具有一定的黏性,在脫硝過程中需考慮催化劑堵塞和中毒問題。
(4)溫度段選擇:玻璃窯爐內(nèi)部溫度可達(dá)1500℃,窯爐出口溫度在500℃以上,在普遍增設(shè)余熱發(fā)電的情況下,煙氣經(jīng)脫硝除塵后排放到大氣的溫度約150℃,合理選用適用于脫硝的溫度段,會(huì)直接影響脫硝的可行性和脫硝效率。
3.1 工藝的選擇
3.1.1 除塵工藝
玻璃窯爐產(chǎn)生的粉塵粒徑較小,具有一定的黏性,采用重力除塵或旋風(fēng)除塵無法達(dá)到預(yù)期的除塵效果;若采用濕式除塵,涉及的水處理設(shè)施龐大,水耗和電耗高,設(shè)備易腐蝕,且處理后的煙氣溫度低,無法滿足后續(xù)SCR工藝對(duì)溫度的要求;袋式除塵對(duì)溫度的要求低于200℃,壓損較大,在較高溫度下運(yùn)行時(shí),布袋的壽命短,運(yùn)行成本遠(yuǎn)高于除塵器[3]。因此選用電除塵器既可滿足高除塵效率(排放濃度<50mg/m3),且處理后的煙氣溫度高,可滿足后續(xù)SCR脫硝的煙氣溫度要求。
3.1.2 脫硝工藝
NOx污染控制可分為燃燒中和燃燒后控制兩種[4]。燃燒中NOx控制技術(shù)即低NOx燃燒技術(shù),主要有低NOx燃燒器、空氣分級(jí)燃燒和燃料分級(jí)燃燒。燃燒后脫硝技術(shù)(煙氣脫硝技術(shù))主要包括SNCR、SCR和聯(lián)合脫硝技術(shù)。由于玻璃窯爐結(jié)構(gòu)的特殊性,進(jìn)行低氮技術(shù)改造的難度較大,在現(xiàn)有水平上難以獨(dú)立達(dá)到NOx排放標(biāo)準(zhǔn)要求;SNCR脫硝技術(shù)在950℃~1010℃的高溫區(qū)間進(jìn)行反應(yīng),由于受爐膛內(nèi)煙氣溫度、停留時(shí)間、煙氣流場等條件的影響,還原劑會(huì)對(duì)玻璃添加劑和生產(chǎn)的玻璃質(zhì)量帶來一定的影響,且玻璃窯爐結(jié)構(gòu)和工業(yè)鍋爐差異較大,因此該工藝技術(shù)用于玻璃窯爐NOx的脫除治理具有局限性。
選擇性催化還原(SCR)技術(shù)是目前應(yīng)用最廣、最有效的脫硝方法。利用還原劑(如氨水或液氨)在一定的溫度(280℃~400℃)和催化劑作用下,選擇性地將煙氣中的NOx還原為無害的N2和H2O,脫硝效率可達(dá)70%~95%,催化劑的正常使用壽命為2.6萬多小時(shí),脫硝效果穩(wěn)定。會(huì)使催化劑化學(xué)失效的主要物質(zhì)是砷和堿金屬,玻璃窯爐產(chǎn)生的煙氣砷的含量較低,但堿金屬(Na+、K+)的含量高達(dá)40%以上,堿金屬直接與催化劑的活性組分反應(yīng),致使催化劑失去活性[5]。選擇合適間距的蜂窩催化劑能有效降低粉塵對(duì)催化劑的堵塞影響。
綜上所述,目前玻璃窯爐煙氣脫硝效率最高、最為成熟的技術(shù)是SCR技術(shù)。但因其催化劑和反應(yīng)溫度的限制性,必須對(duì)工藝布局進(jìn)行深入研究并合理設(shè)計(jì)。
3.2 工藝布置
按照反應(yīng)器工作環(huán)境(溫度、粉塵濃度)的不同,SCR系統(tǒng)可分為“高塵”或“低塵”。同時(shí),玻璃窯爐排煙溫度較高,可采用余熱鍋爐進(jìn)行廢熱回收,節(jié)省能源開支。SCR脫硝對(duì)煙氣溫度有一定要求,因此采用SCR工藝時(shí),應(yīng)結(jié)合玻璃窯爐出口煙氣性質(zhì)及余熱鍋爐項(xiàng)目的特點(diǎn),依據(jù)反應(yīng)器工作環(huán)境的不同,確定不同單元在整個(gè)工藝系統(tǒng)中的位置,在確保污染物脫除效率的同時(shí)進(jìn)行廢熱回收。結(jié)合玻璃窯爐特點(diǎn),可分為以下幾種工藝流程。
3.2.1 無余熱回收工藝
玻璃窯爐出口的煙氣溫度一般在400℃~500℃,可采用“低塵”選擇性催化還原法脫硝系統(tǒng)布置方法,工藝布置圖如圖1所示。
圖1 玻璃窯爐煙氣治理無余熱回收工藝布置示意圖
玻璃窯爐煙氣經(jīng)過噴淋機(jī)噴淋降溫到320℃~350℃后,經(jīng)除塵后煙氣溫度處于SCR催化劑的活性區(qū)間,催化劑運(yùn)行活性高,煙氣粉塵含量較低,選用的催化劑節(jié)距小,反應(yīng)器體積較小,可延長催化劑使用壽命。由于除塵器需在320℃~350℃下運(yùn)行,不僅對(duì)除塵器的技術(shù)要求高,且最終的煙氣排放溫度仍很高(280℃~300℃),造成嚴(yán)重的熱能浪費(fèi),因而此工藝的運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性較差。
3.2.2 余熱回收工藝(高塵)
采用“高塵”選擇性催化還原法工藝時(shí),SCR反應(yīng)器布置在除塵器之前(見圖2)。
圖2 玻璃窯爐煙氣治理余熱回收高塵工藝布置示意
該工藝布置,煙氣溫度處于SCR反應(yīng)的最佳溫度區(qū)間,優(yōu)點(diǎn)是高溫蒸汽回收效率高,催化劑具有較高的反應(yīng)活性;缺點(diǎn)是余熱鍋爐后煙氣中的粉塵濃度高,產(chǎn)生的副產(chǎn)物容易黏結(jié)在催化劑表面,導(dǎo)致催化劑易磨損、堵塞和中毒,影響催化劑的使用壽命。因此,為了延長催化劑的使用壽命,選用節(jié)距較大的蜂窩式催化劑,反應(yīng)器通道布置足夠的空間以防堵塞,同時(shí)還需增加吹掃裝置,吹掃頻率較高,系統(tǒng)較為復(fù)雜。
3.2.3 二次余熱回收工藝(低塵)
該工藝布置見圖3。
圖3 玻璃窯爐煙氣治理余熱回收低塵工藝布置示意圖
玻璃窯爐煙氣經(jīng)過余熱鍋爐先回收一部分高溫蒸汽,然后經(jīng)除塵后進(jìn)入SCR反應(yīng)器進(jìn)行脫硝,煙氣溫度區(qū)間處于SCR催化劑活性區(qū)間,催化劑具有較高的運(yùn)行活性。煙氣經(jīng)過電除塵后降低了煙氣中的粉塵含量,減少了飛灰對(duì)催化劑堵塞和毒化影響,可延長催化劑的使用壽命。另外,在設(shè)計(jì)蜂窩式催化劑時(shí),催化劑的孔間距可縮小到4~7mm,所需要的催化劑體積也可相應(yīng)減小。脫硝后的煙氣再次進(jìn)入余熱鍋爐,這時(shí)的煙氣溫度在250℃左右,可以回收為低溫蒸汽或預(yù)熱二次風(fēng)冷空氣,提高燃料的理論燃燒溫度,實(shí)現(xiàn)節(jié)能環(huán)保。根據(jù)玻璃行業(yè)的煙氣具有黏性的特征,此種低塵SCR布置更加適合玻璃行業(yè)的煙氣脫硝工程。
東莞南玻煙氣除塵脫硝項(xiàng)目于2011年6月開始進(jìn)場施工,該工程屬于東莞南玻擴(kuò)建項(xiàng)目,該擴(kuò)建項(xiàng)目主要建設(shè)一套650t/d的太陽能玻璃生產(chǎn)線及配套系統(tǒng),主要包括原料系統(tǒng)、窯爐系統(tǒng)、成型退火系統(tǒng)、冷端系統(tǒng)、深加工系統(tǒng)、公用輔助系統(tǒng)及余熱發(fā)電系統(tǒng)等。該工程是將余熱發(fā)電和煙氣除塵、煙氣脫硝三項(xiàng)技術(shù)融為一體的玻璃爐窯廢氣綜合治理工程。
東莞南玻煙氣除塵脫硝項(xiàng)目煙氣條件見表2。
表2 玻璃窯爐煙氣條件
該工程煙氣治理除塵選擇的是電除塵(ESP)技術(shù),脫硝采用選擇性催化還原脫硝技術(shù)(SCR),脫硝還原劑原料采用氨水。根據(jù)該工程玻璃窯爐和各項(xiàng)環(huán)保技術(shù)的特點(diǎn)以及反應(yīng)器工作環(huán)境(溫度、粉塵濃度)的狀況,采用低灰配置二次余熱回收工藝。工藝系統(tǒng)配置如圖4所示。SCR反應(yīng)器采用垂直方式布置在電除塵器和余熱鍋爐進(jìn)口之間,反應(yīng)器進(jìn)口設(shè)置柔性接頭與電除塵器主體聯(lián)接實(shí)現(xiàn)SCR低灰布置,煙道連接如圖5所示。優(yōu)點(diǎn)是窯爐煙氣經(jīng)過靜電除塵器之后,粉塵濃度降低,催化劑不受飛灰影響,使用效果好,可延長催化劑的使用壽命,且氨的泄漏量比高灰布置方式的泄漏量要少。同時(shí)低灰工藝配置簡單、設(shè)備布置緊湊,一級(jí)余熱回收系統(tǒng)將玻璃窯爐400℃以上的高溫?zé)煔鈸Q熱至320℃~350℃,以適應(yīng)高溫電除塵器的耐溫環(huán)境以及SCR催化劑活性溫度,同時(shí)二級(jí)余熱回收系統(tǒng)將SCR出口250℃~300℃的煙氣換熱至150℃后送入煙囪排放,回收的余熱作為低溫蒸汽或預(yù)熱二次風(fēng)冷空氣,可使煙氣余熱利用充分。
圖4 東莞南玻煙氣除塵脫硝項(xiàng)目工藝系統(tǒng)示意圖
圖5 電除塵出口與反應(yīng)器入口通過煙道連接實(shí)現(xiàn)低灰工藝布置
東莞南玻太陽能玻璃有限公司650t/d玻璃窯爐配置煙氣除塵脫硝系統(tǒng)成功將SCR低塵技術(shù)實(shí)現(xiàn)工程應(yīng)用。經(jīng)168小時(shí)運(yùn)行后系統(tǒng)穩(wěn)定,該線進(jìn)口NOx濃度在2300~2450mg/Nm3,經(jīng)SCR脫硝后出口NOx濃度穩(wěn)定在500mg/Nm3以下;電除塵的煙塵排放濃度不大于50mg/Nm3;SCR系統(tǒng)的氨逃逸率不大于5ppm,指標(biāo)完全符合設(shè)計(jì)要求。據(jù)測試,該系統(tǒng)可在出口NOx濃度350mg/Nm3的要求下良好運(yùn)行,脫硝效率高達(dá)85.7%,成為國內(nèi)玻璃窯爐煙氣除塵脫硝工程示范。
玻璃行業(yè)煙氣中的氮氧化物和粉塵治理是現(xiàn)今環(huán)境治理的一個(gè)重要課題。通過高溫電除塵和SCR脫硝綜合治理技術(shù),玻璃窯爐排放的煙氣可達(dá)到《平板玻璃工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的最新要求。同時(shí)結(jié)合余熱回收技術(shù),在不影響煙氣凈化條件的前提下實(shí)現(xiàn)廢熱回收利用。從整個(gè)系統(tǒng)運(yùn)行來看,技術(shù)先進(jìn)、運(yùn)行成熟可靠,可在以玻璃行業(yè)為典型代表的工業(yè)窯爐上推廣使用。隨著國家對(duì)工業(yè)窯爐污染治理標(biāo)準(zhǔn)的日益提高,高溫除塵和SCR脫硝技術(shù)將擁有廣闊的發(fā)展空間。
[1] 平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB26453-2011)[S].
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Dust Removal and Denitration Technology and Engineering Application of Glass Stove
YE Zi-yi, LI Hu, ZENG Yi-fu, ZHOU Yi-hui, HU Yong-wei, LIU Sheng-qiang
(Kaitian Environmental Protection Technology Co., Ltd, Changsha 410100, China)
The
glass stove; electrostatic precipitation; SCR denitration; recovery of waste heat
X701
A
1006-5377(2015)04-0017-04