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氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定乳液化妝品中的苯唑卡因*

田玉平顧玲玲 / 上海市計量測試技術(shù)研究院

摘要建立了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析乳液化妝品中苯唑卡因的方法，線性范圍0.2～8.0 mg · L-1（r = 0.995），方法檢測限0.06 mg · L-1（S/N>3），1.0 mg · L-1的加標(biāo)回收率90.7%（n = 6）。

關(guān)鍵詞氣相色譜-質(zhì)譜；苯唑卡因；日化用品

0　引言

隨著人們生活水平的提高，化妝品成為人們?nèi)粘Ｉ畋夭豢缮俚南M品。然而，近年來世界范圍內(nèi)由于日化用品安全衛(wèi)生質(zhì)量而引發(fā)的貿(mào)易糾紛不斷，世界各國政府紛紛制定相關(guān)指令，希望通過監(jiān)控日化用品中有毒有害化學(xué)品的含量來保證其安全衛(wèi)生質(zhì)量。尤為顯著的是歐盟，早在1976年歐盟76/768/EEC化妝品法令就開始生效，經(jīng)過五十多次修改，目前歐盟《化妝品衛(wèi)生規(guī)程》中禁/限用的物質(zhì)超過2000種。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GCMS）作為最先進(jìn)的分析手段之一，越來越顯示出其在日化用品產(chǎn)品質(zhì)量控制中的重要性[1-6]。

苯唑卡因（benzocaine）的化學(xué)名為氨苯甲酸乙酯，結(jié)構(gòu)式如圖1所示，白色結(jié)晶粉末，無色，味微苦，遇光逐漸變黃，其作用原理是阻斷神經(jīng)沖動的傳導(dǎo)，使各種感覺暫時喪失，麻痹神經(jīng)末稍而產(chǎn)生止痛、止癢作用，長時間接觸會給人體帶來危害，甚至?xí)?dǎo)致神經(jīng)麻木。其在乳液化妝品中存在多是由于原料殘留或惡意添加，含量相對偏低，常規(guī)的氣相色譜、液相色譜檢測方法不能滿足其高靈敏度的檢測需求。

根據(jù)苯唑卡因的物理化學(xué)性質(zhì)，本研究項目建立了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析乳液化妝品中苯唑卡因的方法，其步驟簡單，重復(fù)性好，靈敏度高，滿足日化用品安全衛(wèi)士質(zhì)量監(jiān)控的要求。

圖1　苯唑卡因結(jié)構(gòu)式

1　試驗部分

1.1儀器與試劑

儀器：Jac N-EVAP24氮吹儀（Organomation Associates）；Agilent5975B氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀；DB-5MS氣相色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；

試劑：苯唑卡因（Aldrich）；丙酮（色譜醇）；試驗用水為18 MΩ·cm,其余所用試劑為市售分析純。苯唑卡因儲備液（1 000 mg·L-1）配制：稱取0.010 0 g苯唑卡因標(biāo)樣于10 mL的容量瓶中，丙酮定容，冷藏保存。

1.2試驗條件

色譜條件

進(jìn)樣口溫度：280 ℃；升溫程序：80 ℃（1 min）250 ℃(10 min)；載氣：He；分流比：1∶ 50；流速：1.0 mL/min，進(jìn)樣量：0.4 μL。

質(zhì)譜條件

掃描范圍：45-450Da；離子源：EI；溶劑延遲：3 min；定性離子：m/z=165,137,120。

1.3試驗方法

1.3.1溶劑提取

準(zhǔn)確稱取乳液化妝品0.5 g（精確至0.000 1 g）于10 mL的玻璃離心管中，加入3 mL丙酮，蓋緊離心管瓶蓋，超聲波提取30 min（220 V，50 Hz），2 500 r·min-1離心10 min，將上層丙酮取出；重復(fù)加入3 mL丙酮、超聲波提取、離心步驟兩次，合并上層丙酮溶劑于10 mL的容量瓶中并定容；氮吹儀50 ℃吹至近干，準(zhǔn)確加入丙酮1 mL， 0.45 μm的濾膜過濾，除去顆粒及懸浮狀物質(zhì)，GC-MS分析。

1.3.2工作曲線的配制

移取一定體積的苯唑卡因標(biāo)準(zhǔn)儲備溶劑，丙酮逐級稀釋至濃度為（0.2，1.0，4.0，8.0）mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)溶劑，GC/MS分析，制作工作曲線。

2　結(jié)果與討論

2.1提取溶劑的選擇

準(zhǔn)確稱取乳液化妝品的樣品0.500 0 g，分別加入提取溶劑：甲醇、丙酮、甲苯，按試驗方法進(jìn)行溶劑提取。試驗結(jié)果表明：以甲醇作為提取溶劑，色譜峰復(fù)雜，干擾嚴(yán)重，且色譜柱容易被污染；以甲苯作為提取溶劑，苯唑卡因的提取效率較低；當(dāng)以丙酮為提取溶劑時，色譜峰干凈，且重復(fù)性良好。故選擇丙酮為乳液化妝品中苯唑卡因測定的提取溶劑。

2.2工作曲線

苯唑卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)GC-MS檢測，以定量離子的峰面積與濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，回歸方程式為y=1 947.32x+134.537，線性回歸系數(shù)r = 0.995，線性范圍：0.2～8.0 mg·L-1。

2.3回收率試驗

在空白樣品中加入苯唑卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其濃度為1.0 mg·L-1，平行6份，按試驗的條件進(jìn)行測定，測定方法加標(biāo)平均回收率為90.7%，以大于3倍的信噪比（S/N>3）計算，方法檢出限為0.06 mg·L-1。

2.4方法穩(wěn)定性試驗

按上述實驗方法重復(fù)測定1.0 mg·L-1的乳液化妝品樣品九次，分別記錄保留時間、峰面積的響應(yīng)值，實際測定濃度，并計算各分量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，結(jié)果見表1所示。

表1　方法穩(wěn)定性試驗結(jié)果

3　結(jié)語

本研究項目優(yōu)化了乳液化妝品樣品的前處理技術(shù)，建立了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的檢測方法。該方法靈敏，線性良好（r = 0.995），回收率高，重復(fù)性好，操作簡便，滿足乳液化妝品中苯唑卡因的檢測需求。

參考文獻(xiàn)：

[1] 趙曉亞， 林雁飛，胡小鐘，等. 氣相色譜-質(zhì)譜法同時測定化妝品中5種香豆素類化合物[J].分析試驗室，2010,29（3）：76-79.

[2] 達(dá)晶， 黃湘鷺，王鋼力，等. 化妝品中揮發(fā)性有機(jī)溶劑的通用檢測方法[J].色譜，2014,32（11）：1251-1259.

[3] 鄭榮，許勇，于建，等. 色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測定化妝品中25種鄰苯二甲酸酯[J].分析試驗室，2014,33（7）：864-868.

[4] 王改香，張磊，唐曉軍，等. 氣相色譜-質(zhì)譜法測定化妝品中10種防腐劑[J].理化檢驗-化學(xué)分冊，2015,51（1）：35-38.

[5] 許勇， 于建， 韓晶，等. 氣相色譜-質(zhì)譜測定化妝品中21種塑化劑的含量[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2014，24（11）：3211-3216.

[6] 汪敏，王萍，佟麗麗，等. 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法測定化妝品中鹵代烴含量[J].香精香料化妝品，2013,3（6）：43-46.

Determination of benzocaine in daily chemical products by gas chromatography-mass spectrometry

Tian Yuping, Gu Lingling

（Shanghai Institute of Measurement and Testing Technology）

Abstract:This paper established the method of analysing benzocaine by gas chromatography-mass spectrometry. Linearity of the calibration curve was in the range of 0.2- 8.0 μg · mL-1（r = 0.995）, the detection limit was 0.06 mg · L-1, and the recovery was 90.7%, RSD 4.2%（n = 9）.

Key words:GC-MS; benzocaine; uncertainty

* 基金項目：上海市技術(shù)性貿(mào)易措施應(yīng)對專項（12TBT003）；上海市科委計劃項目（14142201100）