周智(杭州龍山化工有限公司,浙江 杭州 310053)
杭州龍山化工有限公司目前有一套生產(chǎn)規(guī)模為10萬(wàn)噸/年濃硝酸裝置,采用國(guó)內(nèi)主流的硝酸鎂間硝法生產(chǎn)工藝。其中硝鎂加熱器作為濃硝酸裝置的關(guān)鍵設(shè)備之一,在生產(chǎn)中發(fā)揮著重要作用,但在行業(yè)普遍存在換熱管泄漏嚴(yán)重,使用壽命短等情況,制約濃硝酸裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。
我裝置中硝鎂加熱器共有五臺(tái),其規(guī)格為DN1500x6138,材質(zhì)304L。管程和殼程的操作溫度T=190/175℃,操作壓力P=1.2MPa/常壓,管程介質(zhì)物料為1.3MPa,200℃過(guò)熱蒸汽,殼程物料66%濃度MgNO3溶液(同時(shí)含有1%的HNO3)。其中U型換熱管材質(zhì)00Cr19Ni10,規(guī)格Ф25/2,管數(shù)252 根,管間距32mm,排列方式正方形,換熱面F=184m2,其外形示意圖如圖1。
硝鎂加熱器存在的主要問(wèn)題換熱管泄漏嚴(yán)重,檢修頻繁。其泄漏部位主要是以下地方:(1)硝鎂加熱器進(jìn)料管處;(2)進(jìn)料管下方的換熱管;(3)硝鎂加熱器椎體上半部分。在因?yàn)楦g和沖刷造成換熱管管壁嚴(yán)重減薄泄漏后,只能采用堵管的辦法處理,陸續(xù)封堵數(shù)量已達(dá)總數(shù)的10%,嚴(yán)重影響換熱效果,最終只能將其調(diào)換,按照使用經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,使用壽命平均約兩年左右。
造成硝鎂加熱器腐蝕泄漏的主要原因是腐蝕和沖刷,由于加熱器管束長(zhǎng)期接觸160℃左右高溫硝酸鎂溶液(MgNO3溶液,其中含0.1-1%的HNO3),而造成設(shè)備腐蝕加快;
1.2.1 均勻腐蝕
硝酸鎂進(jìn)入硝鎂加熱器,HNO3 濃度為1.0%左右,經(jīng)加熱脫硝后HNO3 濃度降至0.2%左右通過(guò)溢流管流入稀鎂槽。在硝鎂加熱器170℃左右的條件下,0.2%左右的含硝量會(huì)對(duì)1Crl8Ni9Ti 不銹鋼造成很快的腐蝕,而在硝鎂入口處稀鎂含HNO3 濃度為1.0%左右,在此處局部發(fā)生的腐蝕比較均勻,故稱之為均勻腐蝕。
1.2.2 應(yīng)力腐蝕
由于生產(chǎn)稀硝酸所用脫鹽水中含有C1-,將其帶入了濃硝酸裝置中,會(huì)使不銹鋼表面在硝酸溶液中生成的鈍化保護(hù)膜遭到破壞,從而產(chǎn)生的腐蝕,稱之為應(yīng)力腐蝕。
1.2.3 晶間腐蝕
晶間腐蝕的原因是晶界貧鉻造成的,鋼的含鉻量≥13%時(shí),其表面能生成一層堅(jiān)硬可靠的Cr2O3保護(hù)膜,對(duì)鋼材內(nèi)部起到保護(hù)作用,使鋼材具有較高的抗腐蝕能力;當(dāng)含鉻量<13%時(shí),鋼材的耐腐蝕能力就會(huì)顯著下降在焊縫附近,由于焊接時(shí)局部受熱,致使碳原子在晶界以含鉻量很高的碳化物析出,使晶界的含鉻量減少,因此在含硝酸的溶液中易發(fā)生晶間腐蝕。
1.2.4 沖刷磨損
由于硝酸鎂加熱器的進(jìn)口的物料是由于是66%濃度左右MgNO3 溶液,硝酸鎂溶液是一種含有顆粒狀的物料,其從進(jìn)口高速?zèng)_下,對(duì)列管及殼體沖刷是十分嚴(yán)重,極易造成設(shè)備壁厚減薄從而發(fā)生泄漏。
為了有效的解決硝酸鎂加熱器使用現(xiàn)狀中存在的以上問(wèn)題,可以從以下幾個(gè)方面做起:
圖一 硝酸鎂加熱器示意圖
圖二 硝鎂加熱器器進(jìn)料管改造示意圖
生產(chǎn)中主要控制好稀鎂含硝,盡量將稀鎂含硝酸濃度降至0.1%左右,控制措施如下:(1)減小濃硝酸鎂進(jìn)料量或增加稀硝酸進(jìn)料量,減小配料比,調(diào)整稀硝酸鎂濃度在64-75%。(2)關(guān)小硝鎂蒸發(fā)器的加蒸汽調(diào)節(jié)閥,降低硝鎂蒸發(fā)器溫度,從而調(diào)整濃硝酸鎂濃度在72-76%。(3)定期對(duì)硝酸鎂進(jìn)行沉降、置換,提高硝酸鎂脫水能力,有效降低稀鎂含硝。(4)從工藝上減少減少C1-的來(lái)源,在弄硝酸系統(tǒng)中對(duì)各冷卻盤管加強(qiáng)查漏、堵漏避免其進(jìn)入系統(tǒng),在原料稀硝酸生產(chǎn)中將C1-濃度高的硝酸排到酸槽。另行處理回用。
主要采取以下改進(jìn):①在硝鎂加熱器旁安裝一緩沖罐,改變硝鎂加熱器的進(jìn)料位置及方向。通過(guò)增加緩沖罐避免了硝酸鎂直接沖刷進(jìn)料管,改變進(jìn)料方向減小了硝酸鎂對(duì)筒體及下方的沖刷力度。②在硝鎂進(jìn)口處正對(duì)的U 形管束安裝一弧形聚四氟乙烯板,減少對(duì)其直接沖刷換熱管。
通過(guò)對(duì)硝鎂加熱器從生產(chǎn)控制、選材、工藝防腐控制及設(shè)備改造等幾方面出發(fā),進(jìn)行以上的改造和改進(jìn)措施,已經(jīng)使其使用壽命從兩年延長(zhǎng)至四年以上,是值得在行業(yè)內(nèi)推廣的改造經(jīng)驗(yàn)。
[1]張正濱.硝酸鎂法生產(chǎn)濃硝酸的加熱器改造,無(wú)機(jī)鹽工業(yè),2007年第2期.
[2]孫志高等.濃硝酸生產(chǎn)中硝酸鎂加熱器腐蝕原因與控制,石油和化工設(shè)備,2013,(4).
[3]王均有.硝酸鎂加熱器的改進(jìn)設(shè)計(jì),中氮肥,2012 年02期.