曲壽飛,宋毅夫,盧 玉
(1. 遼寧省大連市金州新區(qū)水利管理服務(wù)中心,遼寧 大連116100;2. 遼寧省水利科學(xué)研究院,沈陽110003;3. 遼寧省大連市水利科學(xué)研究所,遼寧 大連116001)
利用塑料微孔發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)負(fù)壓給水管的條件,除具有微泡孔外還需要是開孔,以達(dá)到透水的目的。為了能滿足研制不同透水率的負(fù)壓給水管,要建立負(fù)壓給水管微孔數(shù)學(xué)模型和微孔塑料負(fù)壓給水管生產(chǎn)模型,以指導(dǎo)研制過程。
在給水中管中充滿水,土壤依其負(fù)壓從管中攝取水分。這就要求塑料管管壁要具有透水不透氣性能。有孔就能透氣,空氣分子直徑最小是氦he 0.26 nm,最大氮N 20.364 nm,而水分子直徑1.9 nm是空氣的5 倍,要使負(fù)壓給水管透水不透氣,只有在負(fù)壓給水管微孔被水覆蓋后,微孔上水膜阻擋空氣的進(jìn)入。水膜不破裂的條件是:當(dāng)負(fù)壓給水管形成負(fù)壓時,水膜要抵抗大氣對水膜的壓力,這個壓力等于負(fù)壓給水管的負(fù)壓值。由此可建立負(fù)壓給水管微孔數(shù)學(xué)模型[1]。
負(fù)壓給水管微孔直徑:
式中:dr 為負(fù)壓給水管微孔半徑;dH2O 為水分子直徑。
微孔水面張力:
式中:Fs 為水表面張力;δ 為水表面張力系數(shù)(19.7 ℃下純水的表面張力系數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)值為7.280×10-2N/m;);L 為微孔邊界周長。
負(fù)壓給水管微孔水膜抗壓力:大氣對水膜的壓力與水膜抗壓張力平衡:
化簡上式:
式中:dr 為微孔半徑;δ 為水表面張力系數(shù);θ 為 液體與微孔壁的浸潤角;△p 為氣體作用在毛細(xì)管孔上的凈壓力。
圖1 負(fù)壓給水管微孔水膜抗壓力示意圖
微孔負(fù)壓給水對微孔的要求:在給水過程中,管道水壓處在零壓到負(fù)壓狀態(tài),要求在負(fù)壓時,微孔上水膜不破裂。按上述數(shù)學(xué)模型可生產(chǎn)出如下幾種孔徑微孔管。其抗壓能力在10 ~70 cm水柱,不同微孔的負(fù)壓值見表1。
表1 微孔塑料負(fù)壓給水管數(shù)學(xué)模型計算出不同微孔的負(fù)壓值
微孔塑料負(fù)壓給水管生產(chǎn)主要過程,除正常塑料擠出作業(yè)外,就是如何向熱溶塑料溶液加添發(fā)泡氣體。本研究中采用二氧化碳作為發(fā)泡劑,要將超臨界二氧化碳加入高溫高壓熱溶塑料溶液中,首先需要解決二氧化碳液化,需要將二氧化碳降溫,然后再加壓,使其超臨界二氧化碳壓力加到大于擠出機(jī)筒需要壓力[2]。要達(dá)到理想發(fā)泡,需要對整個過程按工藝要求加以控制,為達(dá)到自動控制,發(fā)泡主要控制要能數(shù)學(xué)表達(dá),建立生產(chǎn)數(shù)學(xué)模型,為自動控制生成合格產(chǎn)品服務(wù)[3]。
生產(chǎn)數(shù)學(xué)模型要闡明:氣體在熱溶塑料溶液中發(fā)泡原理、泡孔生成過程、氣體加入量、產(chǎn)品微孔參數(shù)。
生產(chǎn)中將低溫高壓下二氧化碳注入熱溶塑料溶液,隨著螺桿旋轉(zhuǎn)向前推移,同時互相交融。二氧化碳?xì)馀菰谶\移中狀態(tài),可用氣體的溫度T、壓力p 和比體積v 三個基本參數(shù)來描述[4]。理想氣體的三個參數(shù)之間有著一定函數(shù)關(guān)系,在19 世紀(jì)由物理學(xué)家波義耳—馬略特(v =f(P))、蓋—呂薩克(v =f(T))和查理(P=f(T))所發(fā)現(xiàn),這三人定律可合寫為:
公式(6)稱為理想氣體狀態(tài)方程式,1834年由克拉貝龍(Clapeyron)首先導(dǎo)出,對質(zhì)量為m 的理想氣體,狀態(tài)方程式的形式改為:
式中:p 為氣體的絕對壓力,Pa;v 為氣體的比體積,m3/kg;V 為氣體所具有的體積;T 為氣體的熱力學(xué)溫度(絕對溫度K);Rg 為氣體常數(shù)(J/(kg·K))。
超臨界二氧化碳?xì)馀菰谒芰先芤褐性诓粩嘧兓?,可看做? 種液體在溶融,超臨界二氧化碳是溶質(zhì),塑料溶液為溶劑,兩者進(jìn)行溶融反應(yīng),這種變化反應(yīng)速度可用瑞典物理化學(xué)家阿列紐斯于1889年提出反應(yīng)速度常數(shù)與溫度的關(guān)系,人們稱Arrhenius經(jīng)驗公式:
式中:K 為擴(kuò)散速度,cm2/s;Ea 為活化能(對于HDPE 塑料Ea=27kj/mol);R 為氣體常數(shù)8.3144j/(mol·t);T 為絕對溫度(273.15 +t);t 為℃;A 為提前參量,又稱頻率因子。
A 與K 有相同的量綱,根據(jù)Park1993 試驗成果,對公式(8)兩側(cè)取對數(shù),pe 塑料值上式可寫成:
將表3 二氧化碳HDPE 塑料K 值按公式(9)繪制Ln(K)-1/T 曲線關(guān)系圖,用內(nèi)插可計算出不同溫度下的K 值來[8]。
表2 高分子黏流活化能
表3 升高溫度時氣體在聚合物中的擴(kuò)散系數(shù)
表4 不同條紋厚度和擴(kuò)散系數(shù)下的擴(kuò)散時間 s
氣泡在塑料溶液中擴(kuò)散時間tk 可用下式近似計算:
式中:Lr 為泡孔周圍可能厚度;K 為氣體擴(kuò)散速度。
在Δtk 時間內(nèi)機(jī)筒中氣泡總數(shù)的體積與加氣系統(tǒng)注入氣體是相等的,因為它是一個連續(xù)體。由此機(jī)筒中氣泡總數(shù)的體積為V:
式中:rk為不同n個氣泡泡孔半徑:r 為n個氣泡泡孔平均半徑;N(ps,T)為在氣液飽和狀態(tài)下ps 與T熱熔溫度氣泡總數(shù)。
而Δtk 時間內(nèi)加氣系統(tǒng)注入氣體體積,按公式(7)可寫成:
式中:n 為泵體Δtk 時間內(nèi)加氣系統(tǒng)加入流量和將公式(11)和(12)兩式連接可導(dǎo)出最終泡孔總數(shù)N(ps,T)計算式:
式中:n 為溶解在聚合物中氣體的物質(zhì)量;N 為成核泡孔總數(shù);R 為氣體常數(shù);p 為泡孔內(nèi)壓力;ps 為飽和壓力。
在成核段,根據(jù)流體動力學(xué)平衡,最后氣泡內(nèi)向外壓力應(yīng)與在周圍形成塑料球體表面張力與溶液的拉伸力之和相平衡,可寫成下式:
式中:Δp 為作用在氣泡最小寬度;b 為上一側(cè)內(nèi)壓力;fb 為氣泡最小寬度上一側(cè)內(nèi)壓力;pn 為氣泡內(nèi)壓力;pw 為氣泡外壓力;r 為氣泡半徑;Δ1 為—塑料溶液表面張力;δb 為塑料溶液球體表面張力系數(shù);b為取塑料溶液球截面最小寬度;η 為拉伸黏度;γ˙為氣泡擴(kuò)散速率,速度與半徑比,v/r;Δf 為泡孔破壞截面面積;h 為泡孔破壞截面厚度。
將公式(15)、(16)、(17)三式帶入14 得氣泡半徑:
圖2 聚乙烯表面張力系數(shù)與溫度相關(guān)圖
圖3 泡孔動力平衡示意
由公式(18)看出泡孔直徑與隨著溫度η( 黏度)A(擴(kuò)散速率)δb(表面張力)pn- pw(氣泡內(nèi)外壓力差)密切相關(guān)。由熔體熱力學(xué)方程可知,黏度、擴(kuò)散速率、表面張力都是溫度、壓力的函數(shù),國內(nèi)外很多人對高分子聚合物熱力學(xué)進(jìn)行試驗和研究,得出可參照成果,見圖4 和圖5。
在公式(18)中的黏度是影響成核氣泡大小重要參數(shù),黏度隨溫度和壓力的關(guān)系也遵從阿列紐斯公式,按牛頓溶體表達(dá)式:
式中:V 為熔體的流道容積;η0 為初始點黏度;t0 為初始點溶液熱力學(xué)溫度;t 為初終點溶液熱力學(xué)溫度;Ea 為活化能;R 為氣體常數(shù)。
在公式(18)中的擴(kuò)散速率γ˙,決定成核器孔徑與擴(kuò)散段機(jī)筒直徑有關(guān),在高壓下釋放歷時很短,寫成下式計算:
式中:Dr 為擴(kuò)散段機(jī)筒半徑;rh 為成核器孔半徑;Δt為擴(kuò)散釋放歷時。
圖4 高密度聚乙烯黏度與溫度相關(guān)關(guān)系試驗
圖5 ln(k)與1/t 曲線
微孔負(fù)壓給水塑料管發(fā)泡加氣,加氣量由下式確定:
式中:QY 為注塞泵二氧化碳液體流量,cm3/s;VN 為微孔孔隙率%;QS 為擠管機(jī)溶體流量,cm3/s;ν 為氣體的比體積;A 為二氧化碳溶解度;γ2為二氧化碳液態(tài)比重1 178 kg/m3。
當(dāng)P=14Mpa,T=273.15 +200℃(K),在高溫下根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程,ν = Rg ×T/ p,其數(shù)值只與氣體的種類有關(guān)而與氣體的狀態(tài)無關(guān)。
根據(jù)數(shù)學(xué)模型相關(guān)關(guān)系,按不同加氣量試驗出8種微孔塑料負(fù)壓給水管,見表5 和圖6。從表5 中看出加氣變化使密度產(chǎn)生明顯變化,最小可達(dá)0.54,單位長重量減輕45%。
表5 不同二氧化碳加氣量塑料管比重對比表
圖6 A 不同加氣量塑料管照片B 生成微孔管壁氣孔
圖6 中試生產(chǎn)不同微孔塑料負(fù)壓給水管,透水性能良好,負(fù)壓值0 ~30 cm。
[1]何亞東. 聚合物微發(fā)泡材料制備技術(shù)應(yīng)用研究進(jìn)展[J].塑料,2003(06):40-45.
[2]孫陽,劉廷華. 微孔塑料的注射成型研究進(jìn)展[J]. 塑料,2006(01):88-92,49.
[3]高達(dá)利,吳大鳴,劉穎. 環(huán)保微孔泡沫塑料成型工藝的研究[J]. 塑料,2005,34(03):76-80.
[4]伍海尉,趙良知. 超臨界CO_2 發(fā)泡微孔塑料擠出成型中氣泡核自由長大過程的數(shù)學(xué)模型和數(shù)值模擬研究[J].塑料,2005,34(04):6-10.