魏 巍,李 虹
(石鋼京誠(chéng)裝備技術(shù)有限公司,遼寧 營(yíng)口115000)
LF精煉是轉(zhuǎn)爐煉鋼與連鑄工藝之間的過(guò)渡環(huán)節(jié),既要滿足轉(zhuǎn)爐煉鋼的快節(jié)奏,又要為連鑄提供合格的鋼液。LF精煉能否在生產(chǎn)節(jié)奏要求時(shí)間內(nèi)使鋼水成分、溫度、潔凈度達(dá)到相應(yīng)的技術(shù)要求,已成為煉鋼廠生產(chǎn)的限制環(huán)節(jié)[1]。因此在了解LF精煉工藝特點(diǎn)的基礎(chǔ)上,強(qiáng)化其冶金功能,以滿足生產(chǎn)的要求。
LF爐以石墨電極與鋼水之間產(chǎn)生的高溫電弧為熱源,對(duì)鋼水進(jìn)行加熱,升溫速度為4~5℃/min。加熱時(shí)將石墨電極插入泡沫渣層中,進(jìn)行埋弧操作,高溫電弧在渣層內(nèi)產(chǎn)生。泡沫渣對(duì)高溫電弧起到屏蔽作用,一方面減少了高溫電弧對(duì)鋼包的熱輻射,保護(hù)了爐襯;另一方面鋼水和爐渣可以有效的吸收電弧熱,提高了熱效率。
生產(chǎn)過(guò)程中,為了提高精煉渣的泡沫化性能,通常會(huì)加入一定數(shù)量的發(fā)泡劑,如SiC、碳粉、碳酸鹽等。其反應(yīng)式為:
在生產(chǎn)低硅、低碳鋼時(shí),為了防止增硅、增碳會(huì)謹(jǐn)慎使用SiC和碳粉,而且過(guò)量使用SiC時(shí),提高精煉渣泡沫化性能的作用不大。
精煉渣的黏度會(huì)影響其泡沫化性能,黏度適當(dāng)時(shí)可以使?fàn)t渣的泡沫化維持較長(zhǎng)時(shí)間。生產(chǎn)中一般采用CaO-Al2O3-SiO2渣系。精煉渣中加入一定量的CaF2可以降低精煉渣的熔化溫度,提高爐渣的發(fā)泡性能。(CaF2)=8%時(shí)爐渣的泡沫化效果最好,當(dāng)CaF2加入量過(guò)高時(shí)精煉渣的黏度降低,不利于泡沫渣的穩(wěn)定和維持,而且CaF2過(guò)高會(huì)加劇對(duì)鋼包耐火材料的侵蝕。LF精煉中CaF2的用量一般不會(huì)超過(guò)6%,或者不使用。在CaO-SiO2-Al2O3渣系中加入一定量的MgO可以降低精煉渣的熔點(diǎn),但MgO加入量過(guò)高會(huì)明顯降低爐渣的發(fā)泡性能,也會(huì)對(duì)鋼包耐火材料造成侵蝕,MgO的加入量一般為7%~9%。
生產(chǎn)中要求LF精煉渣為高堿度、高還原性、低熔點(diǎn)的“白渣”,此外還要有良好的流動(dòng)性、合適的擴(kuò)散系數(shù)和表面張力等理化性能。爐渣的化學(xué)成分會(huì)影響LF的精煉效果,一般采用CaOAl2O3-SiO2渣系,當(dāng)堿度R=(CaO)+(MgO)/(SiO2)=4,渣量為鋼水量的0.5%~0.8%時(shí),操作得當(dāng)脫硫率可達(dá)到50%~80%,鋼水中的硫可以脫到0.005%以下。理論上爐渣堿度越高,脫硫效果越好;但堿度過(guò)高,爐渣黏度將增大,流動(dòng)性變差。實(shí)際生產(chǎn)中通常將SiO2降得很低,以提高爐渣堿度,通過(guò)調(diào)整爐渣中的Al2O3來(lái)改變爐渣的流動(dòng)性,由于爐渣中Al2O3含量比較高,四元堿度并不高,爐渣的流動(dòng)性也比較好,爐渣的熔點(diǎn)也比較低。LF精煉渣通常具有較高的還原性,渣中FeO含量很低,一般應(yīng)低于0.5%。一般精煉渣的成分如表1。
表1 精煉渣成分
在底吹氬氣過(guò)程中,鋼水內(nèi)溶解的N、H等氣體向氬氣泡擴(kuò)散,氬氣泡內(nèi)分壓增大,氬氣泡上浮膨脹至鋼渣界面,N、H等氣體隨著氬氣泡的逸出而排出鋼液。氬氣表面與非金屬夾雜物的界面張力小,夾雜物易被氬氣吸附并攜帶浮出鋼液。底吹氬氣前鋼包內(nèi)上、中、下部鋼液存在溫度梯度,成分也存在差異,通過(guò)底吹氬氣攪拌,可以均勻鋼液溫度及成分。吹氬攪拌可加速鋼中氧化物的還原,對(duì)回收鉻、鉬、鎢等有價(jià)值的合金元素有利[2]。此外吹氬攪拌還可以加速鋼渣之間的物質(zhì)傳遞,為鋼渣間的化學(xué)反應(yīng)提供良好的動(dòng)力學(xué)條件。
LF爐本身不具備真空系統(tǒng),在大氣壓下進(jìn)行精煉時(shí),鋼包上的水冷法蘭盤(pán)、水冷爐蓋及密封橡膠圈可以起到隔離空氣的作用,隔離了氧化性氣氛。爐內(nèi)的高堿度還原渣以及加熱時(shí)石墨電極與渣中的氧化物(FeO、MnO、Cr2O3)反應(yīng)生成的CO氣體,增加了爐氣的還原性。石墨電極與鋼包中的氧氣反應(yīng)生成CO氣體,使?fàn)t內(nèi)氣氛中氧含量為0.5%。
LF精煉工藝的主要功能為脫氧、脫硫、去除夾雜物,以達(dá)到凈化鋼液的目的。此外還可以升溫、調(diào)整化學(xué)成分、均勻鋼液溫度。下面對(duì)其主要功能及原理進(jìn)行分析。
LF精煉過(guò)程一方面要用脫氧劑最大限度的降低鋼液中的溶解氧,同時(shí)進(jìn)一步減少渣中不穩(wěn)定氧化物(如FeO、MnO等)的含量;另一方面要采取措施使脫氧產(chǎn)物上浮去除,其實(shí)質(zhì)是去除鋼液中夾雜氧化物的問(wèn)題。
2.1.1 脫氧原理
LF精煉的主要脫氧方式為擴(kuò)散脫氧,由于精煉渣為高堿度、高還原性的“白渣”,其(FeO)的含量很低,因此鋼液中的[O]和[FeO]不斷的向渣中擴(kuò)散。在爐渣(FeO)含量低于0.5%,“白渣”保持大于15min的冶煉情況下,可以將鋼液中的氧含量降至20ppm左右。LF精煉對(duì)脫氧劑有嚴(yán)格的要求,常用的脫氧劑包括鋁線、鈣線、硅鐵、錳鐵、電石、碳粉和金屬鎂等。其反應(yīng)如下:
2.1.2 脫氧劑的選擇
金屬鎂的脫氧能力很強(qiáng),但由于易氣化燒損,因此利用率很低。碳粉的脫氧能力很低,大氣壓下脫氧速度慢,不能滿足快節(jié)奏的生產(chǎn)要求,實(shí)際生產(chǎn)中加入碳粉的主要目的為增碳。電石的脫氧能力較強(qiáng),脫氧產(chǎn)物既不會(huì)再在鋼液中形成夾雜,也不會(huì)增碳,但是電石加多了容易造成“電石渣”。
硅的脫氧能力介于碳和鋁之間,脫氧能力隨著溫度的降低而增強(qiáng),但其脫氧產(chǎn)物SiO2降低了精煉渣的堿度,而且不適用于低硅鋼和低氧鋼的生產(chǎn)。錳的脫氧能力不強(qiáng),但錳卻是應(yīng)用最廣泛的脫氧元素。錳的脫氧產(chǎn)物可以與其它酸性氧化物(如SiO2、Al2O3)結(jié)合形成復(fù)雜的化合物,減小了MnO、SiO2、Al2O3的活度,從而使鋁、硅、錳的脫氧能力得到了提高。
鋁的脫氧能力強(qiáng),脫氧速度快,是廣泛使用的脫氧劑。鋁的脫氧產(chǎn)物是Al2O3,熔點(diǎn)高(2303℃)、在鋼液中呈固態(tài)、細(xì)小(≤50μm)、表面張力小,且相互間難以絮凝。Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)過(guò)高會(huì)對(duì)鋼液造成嚴(yán)重的污染,如不能及時(shí)排除,在澆注過(guò)程中會(huì)粘附在鋼包水口、塞棒或浸入式水口等鋁質(zhì)耐火材料上,造成結(jié)瘤現(xiàn)象,輕則形成非穩(wěn)態(tài)澆注,重則發(fā)生斷澆事故[3]。
鈣的脫氧能力極強(qiáng),但因?yàn)榻饘兮}的沸點(diǎn)很低(1491℃),在精煉溫度下很難溶解在鋼液中,鋼液中存在硅、碳、鋁等條件下,可以大大提高鈣在鋼液中的溶解度。Ca和Al的相互作用可以使脫氧能力得到提高,Ca的存在增大了Al的脫氧能力,在達(dá)到相同脫氧效果時(shí)減少了Al的消耗,同時(shí)Al也減少了Ca的揮發(fā)損失。
研究表明:鋁脫氧產(chǎn)物的數(shù)量和形狀是造成連鑄中間包水口堵塞的主要原因。加入適量的金屬鈣可以有效地控制鋼液中的氧硫質(zhì)量分?jǐn)?shù),以及氧化物硫化物的組成,既可以達(dá)到減少非金屬夾雜物的含量,又可以改變非金屬夾雜物的性質(zhì)和形狀,從而改善了鋼液的質(zhì)量,保證了生產(chǎn)的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。Ca的加入量必須根據(jù)鋼液中Al的含量來(lái)控制,否則會(huì)生成CA6、CA2、CA、C3A,這些物質(zhì)的熔點(diǎn)均超過(guò)1 539℃,在澆注過(guò)程中不但容易產(chǎn)生水口結(jié)瘤,而且不易上浮除去;理想的生產(chǎn)物是C12A7,其熔點(diǎn)為1 345℃左右,形狀為球形,表面張力小,容易吸附其它夾雜物并聚集上浮,在澆注過(guò)程中不易產(chǎn)生水口結(jié)瘤,即使少量殘留在鋼中,由于其球形,軋制后對(duì)鋼性能的影響較小。
脫硫必須先脫氧,當(dāng)生產(chǎn)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)很低的鋼種時(shí),必須通過(guò)LF精煉工藝來(lái)完成,由于LF精煉爐內(nèi)完全是還原性氣氛,可以把氧質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制的很低,使深脫硫成為可能。
LF精煉工藝可以造高堿度,低FeO并具有適宜溫度的爐渣,為脫硫提供了良好的熱力學(xué)條件;鋼包底吹氬氣攪拌,促進(jìn)了鋼渣之間的接觸混合,加速了硫在爐渣中的擴(kuò)散,為脫硫提供了良好的動(dòng)力學(xué)條件。
2.2.1 脫硫原理
LF精煉過(guò)程中,通過(guò)鋼液中的硫與精煉渣中的CaO反應(yīng)生成CaS而達(dá)到脫硫的目的。脫硫反應(yīng)式為:
反應(yīng)的平衡常數(shù)為
硫的分配系數(shù)為
2.2.2 脫硫的影響因素
精煉渣的成分對(duì)硫的分配系數(shù)造成很大的影響。爐渣中(CaO)/(FeO)的比值增加時(shí),硫的分配系數(shù)變大,但隨著堿度的升高,爐渣的黏度增大,流動(dòng)性變差,反而影響脫硫效果。生產(chǎn)中爐渣堿度控制在4~5為宜,一般不超過(guò)6。
其它條件相同時(shí),增大渣量可以提高脫硫率。但渣量過(guò)大,會(huì)影響反應(yīng)速度。生產(chǎn)中渣量一般控制在0.5%~0.8%之間,國(guó)內(nèi)某鋼廠實(shí)踐認(rèn)為,為了強(qiáng)化脫硫效果,渣量可控制在1.0%~1.5%之間。
爐渣中FeO質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)影響硫的分配系數(shù),當(dāng)爐渣(FeO)<0.5%時(shí),脫硫率在50%以上。造渣時(shí)加入適當(dāng)?shù)拿撗鮿?,保持爐渣的還原性,可以降低爐渣中FeO的含量,對(duì)脫氧、脫硫都極為有利[4]。
當(dāng)MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)不高時(shí),可以起到與CaO類似的脫硫作用;當(dāng)堿度不變,增加渣中MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),脫硫效果變差。隨著渣中MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,爐渣的流動(dòng)性變差,硫在渣中的擴(kuò)散速度減慢,影響脫硫反應(yīng)速度[5]。爐渣中的MgO主要來(lái)源于爐料和爐襯的侵蝕,在提高爐襯質(zhì)量的同時(shí),切忌造渣過(guò)稀、溫度過(guò)高。生產(chǎn)中爐渣MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般控制在7%~9%。
爐渣的流動(dòng)性也會(huì)對(duì)脫硫效果造成影響,加入適量的CaF2可以降低精煉渣的黏度,改善流動(dòng)性,提高硫的分配系數(shù),但CaF2會(huì)加劇對(duì)鋼包爐襯的侵蝕。
LF精煉工藝的主要功能之一為去除鋼液中的夾雜物,特別是鋁的脫氧產(chǎn)物Al2O3。為了去除夾雜物,一方面嚴(yán)格執(zhí)行鋼包底吹氬氣工藝,創(chuàng)造良好的鋼液循環(huán)狀態(tài),促進(jìn)鋼中夾雜物(Al2O3)上浮;另一方面運(yùn)用好頂渣改質(zhì)工藝,使?fàn)t渣具有較強(qiáng)的吸附上浮夾雜物(Al2O3)的能力。
為了提高吸附夾雜物的能力,爐渣必須具有合適的黏度、良好的流動(dòng)性、較高的堿度以及一定的化學(xué)成分組成。爐渣的黏度小,難以捕捉夾雜物;爐渣的黏度大,會(huì)對(duì)流動(dòng)性造成影響。對(duì)于夾雜物(Al2O3)而言,酸性渣和中性渣不具備吸附夾雜物的能力,普通的堿性渣也很難吸附Al2O3夾雜物,只有含Al2O320%以上的高堿性渣,通過(guò)同化作用,才具有較強(qiáng)的吸附Al2O3夾雜物的能力。如果不對(duì)精煉渣進(jìn)行改質(zhì),吹氬后夾雜物上浮,爐渣不具備吸附夾雜物的能力,夾雜物將在鋼包內(nèi)循環(huán),無(wú)法達(dá)到去除夾雜物凈化鋼液的目的。
LF精煉爐采用雙吊包工位布置,設(shè)兩臺(tái)鋼包臺(tái)車,一個(gè)加熱工位,兩個(gè)吊包工位分別置于加熱工位的兩側(cè),與加熱工位呈“一字型”排列。LF精煉爐的主要技術(shù)參數(shù)如表2。
以生產(chǎn)37Mn5為例,分析實(shí)際生產(chǎn)中LF的精煉效果。37Mn5的生產(chǎn)工藝為BOF-LF-VDCC,液相線溫度為1 498℃,成分要求如表3。
轉(zhuǎn)爐出鋼后,將鋼包運(yùn)至鋼包臺(tái)車工位,底吹氬氣攪拌,以0.4~0.8kg/t鋼喂鋁線,進(jìn)行脫氧;運(yùn)至加熱工位,降下石墨電極和爐蓋,給電加熱,并加入白灰和碳化硅造“白渣”,“白渣”保持時(shí)間超過(guò)15分鐘;加入合金,對(duì)鋼液成分進(jìn)行調(diào)整;加入發(fā)泡劑,保持精煉渣泡沫化性能;斷電并運(yùn)出加熱工位,喂鋁線,鈣處理,軟吹,鋼液成分及溫度達(dá)到工藝要求后,完成LF精煉吊包運(yùn)走。
表2 LF精煉的主要技術(shù)參數(shù)
隨機(jī)抽取LF精煉過(guò)程中4爐鋼樣及4爐精煉渣,鋼樣抽檢結(jié)果如表4。
表3 37Mn5成分
表4 抽檢鋼樣結(jié)果
精煉渣抽檢結(jié)果如表5。
表5 抽檢精煉渣結(jié)果
LF精煉工藝不僅可以得到很好的脫硫率,而且可以對(duì)氧化物夾雜(Al2O3)起到很好的去除效果。以抽取的第1爐為例,對(duì)比精煉過(guò)程中S含量和Al含量的變化情況如圖1。
隨著LF精煉的進(jìn)行,S含量和Al含量都明顯降低,LF精煉可實(shí)現(xiàn)良好的脫硫效果,脫硫率可達(dá)到70%左右,同時(shí)也可以完成很好地去除氧化物夾雜(Al2O3)的目的。
圖1 LF精煉過(guò)程中S含量和Al含量的變化情況
(1)LF精煉工藝可以得到很好的脫硫率,在初煉鋼液硫含量低、操作得當(dāng)?shù)那闆r下,脫硫率可達(dá)到70%左右。
(2)保持LF精煉爐內(nèi)良好的還原性氣氛,可以達(dá)到良好的脫氧效果。
(3)在底吹氬氣攪拌、精煉渣性能良好、操作得當(dāng)?shù)那闆r下,LF精煉工藝可以實(shí)現(xiàn)去除夾雜物、凈化鋼液的目的。
(4)理想的LF精煉渣的成分為:CaO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%~55%,Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%~25%,SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%~10%,MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%~9%,F(xiàn)eO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為≤0.5%。
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