高山，曾濤，蔣奕雄，崔利峰，鄒麗珍，潘小玲

（福建省淡水水產(chǎn)研究所，福州 350002）

三價鉻對COD測定中Cl-干擾的抑制

高山，曾濤，蔣奕雄，崔利峰，鄒麗珍，潘小玲

（福建省淡水水產(chǎn)研究所，福州 350002）

測定含氯量高而化學(xué)需氧量較低的水樣時，在消解過程中利用含Cr3+的硫酸銀-硫酸試劑代替國標(biāo)法中的硫酸銀-硫酸試劑，結(jié)果表明，用改進(jìn)法測定含氯且低COD的水樣時，Cl-的干擾小于國標(biāo)法；測定無氯或含氯且COD大于375 mg/L的水樣，兩種方法測定結(jié)果幾乎無差別。測定COD 100 mg/L，Cl-質(zhì)量濃度為1 000 mg/L的水樣，相對偏差由國標(biāo)法的25.8%下降到8.4%；改進(jìn)法測定COD 100 mg/L，Cl-質(zhì)量濃度分別為2 000，3 000，5 000 mg/L的水樣，相對偏差分別為6.3 %，11.4%，15.0%，均優(yōu)于含氯1 000 mg/L國標(biāo)法測定結(jié)果。改進(jìn)法在COD測定下限的氧化電位相當(dāng)于國標(biāo)法測定的COD上限電位，測定上限的氧化電位比國標(biāo)法下降了0.008 3 V。該方法用于測定含氯高的低COD水樣，可抑制Cl-的干擾，提高測量結(jié)果的準(zhǔn)確度。

化學(xué)需氧量；氯離子；三價鉻

用酸性重鉻酸鉀氧化水體中的有機(jī)質(zhì)來測定化學(xué)需氧量（COD），能比較客觀地反映水體有機(jī)污染程度。如果水體中含有一定量的Cl-，重鉻酸鉀在氧化有機(jī)物的同時也會將Cl-氧化成氯氣，從而造成測定結(jié)果偏高。目前消除Cl-干擾的措施主要有采取降低Cl-濃度的硫酸汞絡(luò)合法［1］，適用于氯化物質(zhì)量濃度小于1 000 mg/L的水樣；利用氧化產(chǎn)生的氯氣來抑制Cl-繼續(xù)被氧化的快速密閉催化消解法［2］，該法取樣量小，移液誤差較大，不能完全消除Cl-的干擾；利用NaOH吸收并測定產(chǎn)生的氯氣（扣除法）［3］，操作繁瑣且要求嚴(yán)格；完全氧化Cl-的標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法［4］，在氧化高含量Cl-水樣時，消耗氧化劑多，測定COD范圍?。唤档脱趸芰Φ牡蜐舛妊趸ǎ?］，在不確定待測水樣COD范圍時難以選擇氧化劑的使用濃度；硝酸銀沉淀法［6］不適用于懸浮物和膠質(zhì)含量大的水樣；利用硝酸銀和硫酸鉻鉀掩蔽Cl-在硫酸-磷酸介質(zhì)下消解的無汞快速測定法［7］；水樣加酸氯化氫揮發(fā)硝酸鉍吸收［8］等方法。上述方法在實(shí)際應(yīng)用中都有一定的適用條件和局限性。目前主要采用監(jiān)測規(guī)范GB 11914-1989《 水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》中規(guī)定的硫酸汞絡(luò)合法。該規(guī)范不適用于氯化物質(zhì)量濃度大于1 000 mg/L(稀釋后)的含鹽水樣，Cl-含氯高于該值且COD含量小于250 mg/L時測定結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠［9］。如何簡便易行地消除或減弱Cl-的干擾是COD測定中有待解決的問題。

筆者在不改變COD測定原方法、步驟、氧化劑濃度和反應(yīng)條件下，在水樣消解過程中添加一定量的Cr3+，能起到抑制Cl-被氧化的作用，在氯化物質(zhì)量濃度小于3 000 mg/L的范圍內(nèi)，特別在測定較低COD水樣時能提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

250 mL錐形瓶玻璃回流裝置、加熱裝置：自制；

酸式滴定管：25 mL；

硫酸銀、硫酸汞、濃硫酸、硫酸銀-硫酸試劑、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（以1/6 Cr2O72-計(jì)）、硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、鄰菲啰琳啉指示劑、鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液等：符合GB 11914-1989規(guī)定要求；

含Cr3+硫酸銀-硫酸試劑：含Cr3+1 g/L，1 L硫酸銀-硫酸試劑（GB 11914-1989）中加入9.62 g CrK(SO4)2·12H2O（分析純）；

氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：Cl-質(zhì)量濃度為20 g/L，稱取32.965 g氯化鈉（分析純，經(jīng)250℃烘干4 h），溶于1 000 mL容量瓶中，用超純水稀釋至標(biāo)線，混勻。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 國標(biāo)法

按照GB 11914-1989規(guī)定要求進(jìn)行加樣、回流消化等實(shí)驗(yàn)操作，同時進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，計(jì)算化學(xué)需氧量。

1.2.2 改進(jìn)法

加入30 mL含Cr3+1 mg/mL的硫酸銀-硫酸試劑，代替30 mL硫酸銀-硫酸試劑，其余步驟同

1.2.1 國標(biāo)法。

1.3 Cr3+抑制Cl-被氧化原理

在COD測定消解條件下，水樣中的Cl-會被酸性重鉻酸鉀氧化成氯氣，其化學(xué)反應(yīng)式為［10］：

氧化還原反應(yīng)能斯特電極電位公式分別見式(1)、式(2)：

R——?dú)怏w常數(shù)，R=8.14 J/kmol；

T——反應(yīng)溫度，T=419 K；

N——反應(yīng)當(dāng)量數(shù)，N=6；

F——法拉第常數(shù)，F(xiàn)=96 500 C/mol。

要抑制Cl-被氧化只有降低或提高ECl2/Cl-，從能斯特氧化還原反應(yīng)式(1)可知，在反應(yīng)條件和氧化劑濃度不變情況下，氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生的Cr3+，會使電極電位逐漸下降。COD含量很低的水樣，由于Cr3+生成量很少，會產(chǎn)生較高的氧化還原電位，氧化Cl-能力相對較強(qiáng)。Cr3+的存在有抑制Cl-干擾的作用。

2 結(jié)果與討論

2.1 Cr3+在COD測定中對Cl-干擾的抑制作用

配制COD質(zhì)量濃度為0 mg/L，Cl-質(zhì)量濃度為1 000 mg/L的水樣，在水樣中添加不同濃度梯度的Cr3+，分別以［1/6 Cr2O72-］為0.25和0.025 mol/L進(jìn)行消化測定，測定結(jié)果見表1。

表1 Cr3+添加量對抑制Cl-的干擾作用

由表1可知，相同Cl-濃度對測定結(jié)果的干擾作用，高濃度氧化劑大于低濃度氧化劑，與文獻(xiàn)［11］研究結(jié)果相符。Cr3+的存在對抑制Cl-的干擾起很大作用，COD測定偏差隨Cr3+添加量增大而降低。當(dāng)［1/6 Cr2O72-］為0.25 mol/L時，消化水樣中添加Cr3+到30 mg時測定偏差趨于穩(wěn)定，而重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.025 mol/L時，消化水樣中添加Cr3+到5 mg時測定偏差趨于穩(wěn)定。

2.2 Cr3+對不同Cl-濃度下COD測定結(jié)果的影響

配制Cl-質(zhì)量濃度分別為0，1 000，2 000，3 000 mg/L，COD質(zhì)量濃度分別為50，250，375，500，750 mg/L的系列水樣，Cl-質(zhì)量濃度不大于1 000 mg/L時按規(guī)范要求添加0.4 g硫酸汞，Cl-質(zhì)量濃度大于1 000 mg/L的高氯水樣添加硫酸汞(與Cl-質(zhì)量比為15∶1)絡(luò)合Cl-。同時以0.25 mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行國標(biāo)法與改進(jìn)法（加Cr3+30 mg）對比測定，測定結(jié)果見表2。由表2可知，有無添加Cr3+COD測定結(jié)果均產(chǎn)生正偏差，相同COD含量測定誤差隨Cl-含量增大而增大；相同Cl-濃度測定誤差隨COD含量增大而減小，與文獻(xiàn)［12］所得結(jié)論一致。改進(jìn)法的測定誤差小于國標(biāo)法，相同含氯水樣COD濃度越低，Cr3+對Cl-在COD測定的干擾抑制效果越好，與文獻(xiàn)［7］研究結(jié)果相似。測定Cl-含量為零或含氯高濃度COD（大于375 mg/L）的水樣，兩種方法測定結(jié)果幾乎無差別。測定COD大于500 mg/L的水樣，消耗的重鉻酸鉀超過50%，Cl-濃度對測定結(jié)果干擾作用很小，與文獻(xiàn)［13］研究結(jié)果一致。改進(jìn)法測定COD質(zhì)量濃度大于150 mg/L，Cl-質(zhì)量濃度分別為2 000，3 000 mg/L的水樣，測定誤差均滿足小于5%的質(zhì)控要求；對高氯低COD的水樣，COD實(shí)測值在50～150 mg/L范圍，誤差雖然大幅下降，但尚未達(dá)到小于10%的質(zhì)控要求，可適當(dāng)稀釋水樣并采用低濃度氧化劑（0.025 mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液）進(jìn)行測定，以此降低Cl-干擾，可有效提高含Cl-的低濃度COD水樣的測量準(zhǔn)確度。

表2 不同Cl-濃度下COD測定結(jié)果1)

2.3 改進(jìn)法測定COD的精密度和準(zhǔn)確度

配制Cl-含量不同的高氯低COD的水樣，使用0.25 mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液時添加與Cl-質(zhì)量比為15∶1的硫酸汞，使用0.025 mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液時則添加與Cl-質(zhì)量比為20∶1的硫酸汞，平行測定4次，對高氯水樣改進(jìn)法與國標(biāo)法測量精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行比較，結(jié)果分別見表3、表4。低COD含氯水樣測定結(jié)果偏差一般較大，由表3可知，用改進(jìn)法測定COD分別為100，200 mg/L，Cl-質(zhì)量濃度分別為1 000，2 000 mg/L的水樣，測定誤差基本符合質(zhì)控要求（COD在50～100 mg/L時，RE≤10%；COD＞100 mg/L時，RE≤5%）［1］，測定含Cl-質(zhì)量濃度分別為3 000，5 000 mg/L的水樣，測定誤差大于質(zhì)控要求，但優(yōu)于相同COD濃度Cl-質(zhì)量濃度為1 000 mg/L的水樣國標(biāo)法測定結(jié)果。由表4可知，以0.025 mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定COD小于50 mg/L的水樣，改進(jìn)法測定準(zhǔn)確度優(yōu)于國標(biāo)法；在測定COD小于10 mg/L的水樣時，測定誤差較大，高于質(zhì)控要求；當(dāng)測定COD為15，20 mg/L高氯水樣時，測定誤差符合質(zhì)控要求（≤15%）；測定高氯COD為20 mg/L的水樣時，兩種方法測定結(jié)果幾乎無區(qū)別。改進(jìn)法不影響測量精密度。

表3 改進(jìn)法測量精密度和準(zhǔn)確度1)

表4 改進(jìn)法測量精密度和準(zhǔn)確度1)

2.4 Cr3+對測定過程中電位的影響

氧化能力主要由氧化劑本身性質(zhì)決定，其次受反應(yīng)溫度、酸度及氧化劑和還原劑濃度的影響，消解過程的最終電位取決于水樣COD的濃度，并隨著氧化劑Cr2O72-消耗和還原劑Cr3+的產(chǎn)生而下降。10 mL 0.25 mol/L的重鉻酸鉀溶液理論上可測定1 000 mg/L COD，添加30 mg Cr3+相當(dāng)于消耗70%重鉻酸鉀產(chǎn)生Cr3+的量（添加5 mg Cr3+相當(dāng)于消耗116% 10 mL 0.025 mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生Cr3+的量），H+雖參與反應(yīng)，但消耗量在加入總量中所占比例極小，在不考慮空白消耗和酸度變化條件下，測定上、下限濃度COD的Cr2O72-和Cr3+最終質(zhì)量濃度見表5，不同狀態(tài)電極電位的變化可用能斯特電極電位公式(1)計(jì)算，計(jì)算結(jié)果見表6。

表5 兩種測定法測定上下限終點(diǎn)時Cr2O72-和Cr3+的濃度（反應(yīng)體積為1單位）

表6 兩種測定法測定上下限時電極電位差別

由表6可知，重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度從0.25 mol/L變?yōu)?.025 mol/L，電位下降了0.014 V，改進(jìn)法在測定COD下限時兩種濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化電位比國標(biāo)法分別下降了0.032，0.038 V，接近國標(biāo)法測定上下限濃度電極電位變化值0.038，0.031 V，處于國標(biāo)法測定COD上限時的氧化電位，這時測定低氯含量COD水樣時Cl-干擾變?nèi)?。由?中Cl-質(zhì)量濃度為1 000 mg/L，COD含量為50 mg/L水樣的測定誤差計(jì)算，Cl-被重鉻酸鉀氧化的質(zhì)量濃度從國標(biāo)法的171.7 mg/L下降到46.3 mg/L（ 1 mg Cl-被氧化貢獻(xiàn)0.226 mg的COD值）［10］；改進(jìn)法測定上限的氧化電位分別下降了0.008 3，0.014 V，分別占標(biāo)準(zhǔn)電極電位0.6%和1.0%。在表2中，Cl-存在時改進(jìn)法測定COD質(zhì)量濃度為375 mg/L的水樣時仍能產(chǎn)生正偏差，說明其氧化能力還處于較高水平，對高濃度COD的水樣測定結(jié)果幾乎無影響。添加Cr3+的改進(jìn)法主要作用是降低氧化反應(yīng)初始電極電位，減小Cl-的干擾，測定含氯低COD值水樣的準(zhǔn)確度得到大幅提高，但對部分難以氧化的有機(jī)質(zhì)會產(chǎn)生影響，具體情況由水體有機(jī)質(zhì)性質(zhì)和組成決定。改進(jìn)法測定COD上下限濃度的電位變化分別為0.014，0.007 6 V，比國標(biāo)法的電位變化0.038，0.031 V下降許多，氧化電位的高低意味著氧化有機(jī)污染物組成范圍及氧化程度的大小，測定水樣的COD是一個相對指標(biāo)。改進(jìn)法測定不同濃度COD的氧化電位基本處于國標(biāo)法測定COD的上限水平。因此，衡量水體有機(jī)污染程度的結(jié)果相對一致。

3 結(jié)論

（1）添加Cr3+的改進(jìn)法在COD測定中能有效抑制Cl-的干擾，提高含氯低濃度COD水樣測定結(jié)果的準(zhǔn)確度，并可擴(kuò)大直接測定含氯水樣的適鹽度范圍，使利用稀釋鹽度來測定高氯低COD水樣變得可能。適用高氯水樣的濃度范圍、氧化劑使用濃度［5］、添加硫酸汞與Cl-的比例［14］及Cr3+的用量等因素對Cl-干擾的抑制效果均有一定影響，最佳條件有待進(jìn)一步探討。

（2）改進(jìn)法用含Cr3+的硫酸銀-硫酸試劑代替硫酸銀-硫酸試劑，其余過程與步驟均同GB 11914-1989，操作方便易行，測定結(jié)果可與以往數(shù)據(jù)銜接。

（3）改進(jìn)法測定高低濃度COD的氧化電位基本處于國標(biāo)法測定COD的上限，衡量水體有機(jī)污染程度的結(jié)果則相對一致。

（4）測定江河入海水中污染物COD（Ⅱ類地表水小于15 mg/L，Ⅲ類小于20 mg/L［15］）總量時，因水樣鹽度不同分別選擇重鉻酸鹽法（適于鹽度小于2‰的水樣）和堿性高錳酸鉀法（適于鹽度為2‰～5‰，Cl-質(zhì)量濃度為1 110～2 780 mg/L的水樣［16］）進(jìn)行測定，因氧化電位差別很大［17］，這會導(dǎo)致衡量水體有機(jī)污染物尺度不同，從而難以對測定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和比較；而改進(jìn)法可利用0.025 mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測定，克服了這一缺陷。

［1］ 《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法［M］. 4版.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002: 82.

［2］ 鄧保軍，呂保國，王剛，等.高鹽廢水中化學(xué)需氧量測定方法研究［J］化學(xué)分析計(jì)量，2013，22(1): 63-66.

［3］ 戴竹青，申開蓮，林大泉，等.高Cl-廢水化學(xué)需氧量分析方法研究［J］.中國環(huán)境監(jiān)測，2002，18(3): 21-25.

［4］ 陸喜紅，嚴(yán)瑾，楊麗莉，等.校正系數(shù)法測定高氯廢水中的COD［J］.化學(xué)分析計(jì)量，2010，19(2): 58-60.

［5］ 桑玉全.分段重鉻酸鉀法測定高氯廢水COD方法研究［J］.油氣田環(huán)境保護(hù)，2005，12(2): 20-21.

［6］ 王俊榮，韓永紅，劉宗斌.銀鹽沉淀—鉻酸鹽法測定高Cl-水中化學(xué)需氧量［J］冶金分析，2008，28(3): 43-45.

［7］ 韋利杭.高氯廢水中CODCr快速測定［J］.中國環(huán)境監(jiān)測，1997，13(4): 42-44.

［8］ 田冬梅，鄧桂春，張渝陽，等.吸附劑除氯微波消解測定化學(xué)需氧量［J］.分析化學(xué)，2002，30(5): 522-526.

［9］ GB 11914-1989 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法［S］.

［10］ 《水和廢水監(jiān)測分析指南》編委會.水和廢水監(jiān)測分析指南（上冊）［M］.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，1990: 225-240.

［11］ 陶大均，張信華，孫曉斌，等.高Cl-廢水中低濃度化學(xué)需氧量分析技術(shù)［J］.環(huán)境監(jiān)測與技術(shù)，1999，11(3): 35-37.

［12］ 羅平，鄒家慶，陸雪梅.高濃度含鹽廢水COD測定中Cl-的影響及消除［J］.南京化工大學(xué)學(xué)報，1999，21(6): 76-78.

［13］ 楊俊仕，謝翼飛，李旭東，等.高Cl-廢水中低COD簡易方法研究［J］.油氣田環(huán)境保護(hù)，2002，12(3): 22-25.

［14］ 張曉剛，張淑俠，雷亮，等.高氯鉆井廢水低COD分析方法改進(jìn)［J］.化學(xué)分析計(jì)量，2013，22(3): 20-22.

［15］ GB 3838-2002 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)［S］.

［16］ HY/T077-2005 江河入海污染物總量監(jiān)測技術(shù)規(guī)程［S］.

［17］ 中南礦冶學(xué)院分析化學(xué)教研室.化學(xué)分析手冊［M］.北京：科學(xué)出版社，1982: 593-600.

可穿戴空氣檢測器在美誕生 助人們規(guī)避污染區(qū)

美國初創(chuàng)公司Tzoa研發(fā)出一款能夠戴在身上的個人“環(huán)境監(jiān)測器”小配件。用戶手持此配件，配合其手機(jī)應(yīng)用軟件，就能隨時變身“市民科學(xué)家”，檢測城市空氣污染狀況，以規(guī)劃個人路線，避開污染嚴(yán)重的路段。

該設(shè)備的研發(fā)者們表示，此裝置不是簡單地量化記錄人們?nèi)粘Ｉ畹募?xì)節(jié)，而是意在為用戶提供一種相對于傳統(tǒng)笨重且昂貴的空氣檢測儀而言更加簡單、更便宜的設(shè)備，因此用戶能夠限制自己每天暴露在污染嚴(yán)重的空氣中的時間，確保身體健康。

根據(jù)用戶手持的檢測器配件，其手機(jī)上的應(yīng)用軟件中的相應(yīng)活動區(qū)域?qū)⒈粯?biāo)記成橙、黃、藍(lán)3種顏色，分別代表空氣污染程度為不佳、良好和優(yōu)質(zhì)。

(中國分析計(jì)量網(wǎng))

日本研制微型PM2.5檢測器

不久前，日本名古屋大學(xué)一個研究小組研制出一款僅5 cm見方大小的PM2.5的檢測器，其價格僅為目前日本各地方政府設(shè)置的PM2.5檢測器的百分之一。

據(jù)報道，該研究小組研制的這款檢測器可以檢測出直徑約0.3 μm的粒子，檢測精度比目前市場上銷售的高端檢測器高。

目前，日本各地方政府購置的檢測器的價格都在數(shù)百萬至千萬日元之間，而名古屋大學(xué)開發(fā)研制的這一款微型檢測器，其價格只有數(shù)千日元(約數(shù)百元人民幣)。

據(jù)悉，該研究小組正計(jì)劃與日本一家知名電器公司開展合作，將這款檢測器安裝在空氣凈化器上，并于今年9月開始銷售。

(中國分析計(jì)量網(wǎng))

歡迎訂閱2016年《環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警》雜志

《環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警》是經(jīng)中華人民共和國新聞出版總署批準(zhǔn)，由江蘇省環(huán)境保護(hù)廳主管、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心主辦、南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院和江蘇省環(huán)境監(jiān)測協(xié)會共同協(xié)辦的期刊。期刊面向全國公開發(fā)行，國內(nèi)統(tǒng)一刊號CN32-1805/X，國際標(biāo)準(zhǔn)刊號ISSN1674-6732。

本刊致力于傳播和推廣先進(jìn)的環(huán)?？萍汲晒?，聚焦環(huán)境前沿科技，介紹國內(nèi)外環(huán)境監(jiān)測、環(huán)境預(yù)警、環(huán)境信息等領(lǐng)域的新技術(shù)、新成果、新發(fā)展，跟蹤國家及地方的環(huán)境政策、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的變化。讀者對象主要是從事環(huán)境管理、環(huán)境監(jiān)測、環(huán)境監(jiān)察、環(huán)境信息、環(huán)境治理、環(huán)境科學(xué)研究及其它領(lǐng)域的環(huán)境工作者。常設(shè)欄目有：前沿評述、環(huán)境預(yù)警、監(jiān)測技術(shù)、解析評價、監(jiān)管新論等。

本刊為雙月刊，大16開國際標(biāo)準(zhǔn)版，60頁，每逢雙月15日出版。國內(nèi)定價（含郵費(fèi)）15元/期，全年90元。

訂閱辦法

郵局訂閱：郵發(fā)代號：28-414；

自行訂閱：匯款后將回執(zhí)單傳真或e-mail至聯(lián)系人朱瀅（回執(zhí)單下載地址：http://www.hjjkyyj.com），電話（傳真）：025-86575218；郵箱：hjjkyyj@163.com。

匯款方式

銀行匯款：江蘇省環(huán)境監(jiān)測協(xié)會（收款單位名稱），開戶行：中行鳳凰花園城支行，賬號：523558192511；

郵局匯款：南京市鳳凰西街241號，《環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警》編輯部，朱瀅（收款人），郵編：210036。

Inhibition on Interference of Cl-by Cr3+in COD Determination

Gao Shan, Zeng Tao, Jiang Yixiong, Cui Lifeng, Zou Lizhen, Pan Xiaoling
(Freshwater Fisheries Research Insitute of Fujian Province, Fuzhou 350002, China)

When determining the chemical oxygen demand(COD) of the water sample of high-chlorine and low-COD, the reagent of silver sulfate-sulfuric acid containing Cr3+was used to replace silver sulfate-sulfuric acid reagent of the national standard in the process of digestion. The result showed that when the water sample of chlorine-containing and low-COD was determined by the improved method, the interference of chloride ion was less than that by the national standard method. When the water samples with no chlorine or containing chlorine and more than 375 mg/L COD was determined, there was no difference between the results by these two methods, the relative deviation was fallen from 25.8% by national standard method to 8.4% in the determination of COD concentration of 100 mg/L including 1 000 mg/L Cl-; With the improved method, for the determination of the water sample with 100 mg/L COD and 2 000, 3 000, 5 000 mg/L Cl-, the relative deviations were 6.3%, 11.4%, 15.0%, respectively, which were all superior to that of the water sample containing 1 000 mg/L Cl-by national standard method. The oxidation potential at the upper limit of COD by the improved method was equal to the oxidation potential at the lower limit of COD by the national standard method, and which is lower than national standamethod of 0.0083 V. This method could inhibit Cl-interference and improve the accuracy of COD measurement results.

COD; Cl-; Cr3+

O661.1

：A

：1008-6145(2015)05-0039-05

10.3969/j.issn.1008-6145.2015.05.010

聯(lián)系人：高山；E-mail: 1962gs@163.com

2015-06-19