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深海水下生產(chǎn)設施選材與腐蝕控制

2015-04-17 10:34石鳳仙李大朋路民旭
腐蝕與防護 2015年10期
關鍵詞:陰極保護深海選材

李 輝,石 磊,張 雷,石鳳仙,李大朋,路民旭

(1. 北京科技大學 新材料技術研究院,北京 100083; 2. 海洋石油工程股份有限公司 設計公司,天津 300461)

專論

深海水下生產(chǎn)設施選材與腐蝕控制

李 輝1,石 磊2,張 雷1,石鳳仙1,李大朋1,路民旭1

(1. 北京科技大學 新材料技術研究院,北京 100083; 2. 海洋石油工程股份有限公司 設計公司,天津 300461)

對深海水下生產(chǎn)設施腐蝕選材與控制方法進行了論述。分析了深海水下常見的腐蝕環(huán)境和腐蝕行為,提出了水下設施選材的基本思路和關鍵部件的選材要求,介紹了三種常見的深海水下生產(chǎn)設施的腐蝕控制方法,旨在對深海水下生產(chǎn)設施選材和腐蝕控制提出建議。

水下生產(chǎn)設施;選材;腐蝕控制

隨著科技的進步和人類對海洋石油資源認知水平的不斷提高,海洋油氣勘探開發(fā)已從淺海走向深海,甚至超深海。深海油氣開發(fā)已成為世界石油工業(yè)的主要增長點和科技創(chuàng)新的前沿[1-3]。水下生產(chǎn)系統(tǒng)作為深海油氣開采的新模式,大大促進了深海油氣的開發(fā)[4]。

深海環(huán)境中生產(chǎn)設施不僅受到海水溫度,壓力,氯離子等影響,而且油、氣、水多相介質的輸送,特別是多相介質中含有H2S/CO2時,會進一步加劇對管道的氫脆、點蝕等[5-8]。復雜的深海環(huán)境更加凸顯了水下設施選材及腐蝕控制的重要性[9-10]。NORSOK M-001[11]中明確規(guī)定了選材的基本要求,ISO 13628[12]更進一步詳細規(guī)定了選材時需要考慮材料的市場供應情況、異種金屬數(shù)量、設計壽命、操作條及材料的使用經(jīng)驗等關鍵因素。目前對生產(chǎn)系統(tǒng)進行腐蝕控制常用的方法是陰極保護或加注緩蝕劑[3,5,10]。此外還可對影響生產(chǎn)設施的關鍵腐蝕因素,如H2S分壓,CO2分壓,溫度,氯離子含量等進行監(jiān)測,從而預測材料的失效時間。

本工作對深海水下系統(tǒng)所處的外部和內部環(huán)境,選材的基本原則,部件選材方法及腐蝕控制等方面進行了分析,進而為深海生產(chǎn)設施材料的篩選和腐蝕控制提供依據(jù)。

1 深海水下設施的主要腐蝕環(huán)境

為了進行深海水下生產(chǎn)系統(tǒng)進行合理的選材,需要對系統(tǒng)所處的深海環(huán)境因素的影響進行分析,而管道輸送介質的參量(H2S和CO2含量和分壓)以及環(huán)境參量(溫度,壓力,流速,微生物等)對管道腐蝕有很大影響,這些因素的不斷變化以及長期的累積作用,對管道的破壞作用是巨大的,因此必須先對系統(tǒng)所處的環(huán)境進行充分的考慮。

1.1CO2/H2S因素的影響

CO2和H2S是油氣管道內最常見,最有害的兩種腐蝕管道的物質。單純的潮濕H2S主要導致材料的應力腐蝕開裂,氫脆等破壞,而單純的CO2與水作用主要形成碳酸,在管道上形成析氫作用,可形成Fe3O4或者FeCO3兩種主要腐蝕產(chǎn)物,且兩種氣體隨著pH的變化導致腐蝕更為嚴重。兩種氣體在管道腐蝕過程中存在競爭協(xié)同效應,CO2/H2S的分壓比決定了腐蝕過程中的控制因素[5],對管道均會產(chǎn)生嚴重破壞,所以對這兩種酸性氣體的監(jiān)測和控制,有利于管道的長久使用。

1.2溫度和壓力的影響

現(xiàn)行的水下管道內油氣溫度為80~90 ℃,最高可達100 ℃以上,高溫加劇了CO2/H2S腐蝕和氯離子腐蝕等[5-8,13-14]。水下外部海水的壓力和管道內部的壓力對材料的選擇提出了要求,管道內部壓力增加,導致腐蝕氣體CO2/H2S分壓的增加,均會加劇管道的腐蝕。

1.3氯化物的影響

原油經(jīng)過脫水,殘留下無機鹽主要為氯化物,氯離子含量可達近20 000 mg/L,體系中氯離子的存在使鐵的腐蝕速率加快,增加了溶液的導電性,并使溶液中H+活度加大,同時以一定的反應級數(shù)直接參加了電極反應,對金屬的陽極溶解具有催化作用[13]。

Fierro[14]研究也表明,氯離子不僅降低材料的腐蝕電位,而且對金屬材料的表面膜具有極強的穿透和侵蝕作用,使膜發(fā)生顯微開裂,形成點蝕核。

1.4流速的影響

流速是輸油氣管道應該控制的一個參數(shù),它是關于水下采油量和管材尺寸的函數(shù)。流速過低可能導致大量腐蝕垢的沉積,從而影響系統(tǒng)的正常運行[15];而流速過大可能導致管道的沖刷腐蝕,在變徑或變向部位,可能導致局部流速過大,并且當流速到達一定值時,形成湍流,導致沖擊和空泡氣蝕等[16],因此,合理選擇流速也是管道保存的一個必要條件。

1.5微生物的影響

深海環(huán)境苛刻,高壓、低溫(或局部高溫)、低氧等,存在著種類繁多的微生物(如細菌、真菌、藻類和原生物等),它們附著于工程材料表面,形成生物膜,在生物膜內部,溶解氧、pH、有機物和無機物種類等都與外部環(huán)境不同,會造成微生物腐蝕,其中最主要的是由硫酸鹽還原菌(SRB) 引起的腐蝕[17]。

SRB一般認為是厭氧細菌,溶解氧對SRB的生長會產(chǎn)生很大的影響,海水溶氧量范圍一般為0~9 mL/L。一些好氧微生物的代謝活動也給SRB營造了一個厭氧的環(huán)境,使SRB得以繁殖,從而加速管道腐蝕。目前,關于SRB腐蝕的機理有陰極去極化機理、濃差電池機理、局部電池機理、代謝產(chǎn)物機理、沉積物下的酸腐蝕機理、陽極區(qū)固定機理等[18]。

2 水下生產(chǎn)設施選材的思路和關鍵部件的選材方法

2.1水下生產(chǎn)設施選材的思路

(1) 選材基本流程

根據(jù)NORSOK M-001和ISO 13628等標準和實際工況條件確定:① 明確材料服役的力學性能要求,確定備選材料。② 根據(jù)各單元材料服役工況腐蝕性及服役時間,評估備選材料腐蝕裕量及失效類型。③ 根據(jù)選材標準,滿足安全的前提下,進行經(jīng)濟性評價,確定合適材料。

(2) 確定備選材料

確定備選材料時要考慮材料服役的載荷情況,滿足基本的力學性能要求。由于生產(chǎn)設備在深海水下環(huán)境中服役,需要考慮海洋壓力,海浪等因素引起的疲勞問題。

(3) 腐蝕裕量評估

根據(jù)材料所處的環(huán)境分析,輸送介質中各個參數(shù)的歷史監(jiān)測數(shù)據(jù),確定材料的腐蝕形式,包括全面腐蝕和局部腐蝕,計算出現(xiàn)行工況條件下的全面和局部腐蝕速率。目前公認的比較準確測定腐蝕速率的方法是腐蝕模擬,但由于不同時間的腐蝕速率會發(fā)生變化,試驗模擬又難以做到長周期監(jiān)測,所以試驗模擬結果需要進行合理分析轉化為長周期的腐蝕速率。然后結合NORSOK M-001的材料選擇標準確定選擇何種材料。

(4) 強度因素

由于輸油管道中存在大量的H2S和CO2對管道的腐蝕開裂影響較大,這就對材料的強度,硬度等提出了要求。針對含H2S酸性環(huán)境,國際上制定了“ISO 15156/NACE MR 0175抗開裂材料的選材標準”除此之外,還需根據(jù)腐蝕模擬試驗,確定腐蝕類型及其腐蝕速率,可以對材料剩余強度進行預測,從而判斷材料在腐蝕發(fā)生后強度能否滿足服役要求。評價管道腐蝕缺陷剩余強度的方法主要有三種:B31G準則,API 579準則和DNV RP-F101準則[19]。

(5) 經(jīng)濟性評價

經(jīng)濟性評價不應局限于材料本身成本,也要考慮后期安裝、操作、維護以及可能的監(jiān)檢測成本。

2.2水下生產(chǎn)設施關鍵部件的選材方法

如上所述,水下生產(chǎn)設施包括大量的部件,根據(jù)部件的腐蝕形式,材料適用性和經(jīng)濟性綜合考慮,對主要部件選材方法進行如下分析:

2.2.1 井口和采油樹的選材

井口和采油樹主要用于原油的生產(chǎn),海水和處理后的海水,大量的化學物質的注入口以及進行氣舉作業(yè)。在原油的生產(chǎn)與傳輸過程中起到一個關鍵性的作用。主要包括采油樹的主體結構和聯(lián)接部件,井口罩,密封部件,套管掛,油管掛,閥門和阻氣門,大量的墊片等。受到傳輸介質高流速的沖刷作用,而且傳輸介質中可能含有砂,對井口和采油樹存在大量的侵蝕作用。另一方面,井口和采油樹存在大量小部件,如果不能正確選材可能導致整體失效。所以,對于井口和采油樹整體而言,所有零件推薦選擇較耐蝕材料。

(1) 采油樹主體和聯(lián)接部件

采油樹和聯(lián)接器可以選擇以下材料:① 低合金鋼,AISI 4130和8630,內部覆蓋著625合金;② ASTM A182 F22(2% Cr,1% Mo鋼,內部覆蓋著625合金);③ AISI 410(13% Cr不銹鋼);④ ASTM A182 F6NM(13% Cr 4% Ni不銹鋼);⑤雙相不銹鋼。

低合金鋼在大多數(shù)溫和的環(huán)境或者短期的服役中應用。盡管在這些環(huán)境中,低合金鋼仍然需要覆蓋625合金。AISI 410和A182 F6NM雖然具有較大的耐蝕性,但是需考慮較厚部件的沖擊韌性和焊接性問題。410不銹鋼即使在焊后熱處理之后也具有相對較差的韌性。雙相不銹鋼由于在鍛造件較厚部位易形成決定性的第三相,存在耐蝕性和韌性的合力破壞。與410不銹鋼和雙相不銹鋼相比,F6NM具有更好的韌性和焊接性。

對于上述材料,焊接部位覆蓋耐蝕的625合金的低合金鋼,在海下表現(xiàn)出較低的風險,低合金鋼推薦采用為ASTM A182 F22,耐蝕合金推薦采用A182 F6NM。

(2) 井口罩和密封部件

這些部件相對于采油樹的主體部分較薄,可以采用AISI 4130或8630來制造。在潤濕和密封部位,可以在表面覆蓋625合金。

(3) 套管掛

套管掛通常采用AISI 4130,4140或8630來制造,并且在正常的操作環(huán)境中,不能接觸生產(chǎn)的流體。

(4) 油管掛

油管掛應采用高強度的CRA材料來制造,根據(jù)工況要求,可以采用以下材料:① 覆蓋625合金的AISI 4130,8630或者ASTM A182 F22;② ASTM A182 F6NM;③ 22%或25% Cr雙相不銹鋼;④ 718合金。

(5) 閥門和阻氣閥

閥門和阻氣閥可以通常采用下列兩種方法來制造:① 覆蓋625合金的AISI 4130,8630或者ASTM A182 F22;② ASTM A182 F6NM。

(6) 墊片

在水下的油氣管道的墊片可以采用:① 316不銹鋼;② 退火態(tài)的825和625合金。如果墊片應用在環(huán)形槽上,建議采用退火態(tài)的625合金或含6%鉬的不銹鋼。對于處理過的海水注入系統(tǒng),退火態(tài)的625合金可以滿足使用要求。而對于未經(jīng)處理的海水,則需要充分考慮材料的耐開裂能力和接觸腐蝕行為。

2.2.2 匯管的選材

水下匯管是一個高風險的部件,主要用于存儲生產(chǎn)的流體,包括油,氣和產(chǎn)生的水,注入處理、未處理以及產(chǎn)生的水,注入存儲用的氣并提高生產(chǎn)效率。匯管功能的缺失,可能會導致油氣的泄漏。對于匯管的材料選擇和裝配在ISO 13628-15中已有詳細介紹,此處對其他方面進行補充:ERW/HFI 管道一般不會推薦到集合管的選材中,由于它的可用厚度可能不能夠滿足設計的要求,這在ISO 13628-15標準中并未提到。

由于水下匯管設計的復雜性,存在大量的分支,閥門,死角,普通碳鋼加緩蝕劑可能達不到目的,并且無法對其腐蝕情況進行監(jiān)測,可以首選具有一定強度和斷裂韌性的耐蝕合金。如果管道的服役時間小于10 a,可以選用具有一定耐蝕能力的碳鋼。選擇耐蝕合金時主要考慮:雙相和超級雙相不銹鋼;管道內部覆蓋一層625合金。

2.2.3 閥門的選材

在水下生產(chǎn)設備中存在大量的閥門,包括采油樹的主閥門,匯管和流線管道處閥門,液壓控制系統(tǒng)的閥門等。而在相關的標準中,對閥門的選擇進行了規(guī)定,包括:API Specs 6A,17D,14A和RP14B;ISO 10423,13628-4,13628-6,13628-8和14723以及ISO 15156/NACE MR0175。

而對于閥門的選擇主要應考慮幾個主要因素:溫度和壓力范圍、在閥門主體和局部位置流體的腐蝕性和侵蝕破壞、固體潛在的磨損(覆蓋耐磨的或者光滑的表面)、固體潛在的沖擊作用,比如在材質較脆的閥門處的壓裂支撐劑的作用、不同材料之間的電偶腐蝕的影響、在法蘭和密封面處的縫隙腐蝕、移動部件的耐劃傷性能。對于部分金屬材料而言,爆發(fā)性的解壓,耐溫度和化學物質的能力、材料的陰極保護的影響、材料有效涂層的影響、材料的經(jīng)濟性問題等都應考慮。

總體而言,對于金屬材料包括碳鋼和低合金鋼,不銹鋼(奧氏體,馬氏體,沉淀強化鋼等),鎳基合金,鈹銅合金等的選擇需考慮特定使用環(huán)境,通常在管道潤濕部位覆蓋鎳基合金來抵抗碳鋼和低合金鋼的內腐蝕。非金屬材料主要用于密封部位,在使用時需進行鍍層保護,如鈷合金,碳化鎢及化學鍍鎳等,來提高密封性,耐劃傷以及耐蝕性。

金屬材料的承壓邊界根據(jù)設計和生產(chǎn)標準進行選擇,在ISO 14723中只是列舉了一部分可用材料的壓力-溫度等級。因此,在采油樹,匯管及流線管道閥門選擇時常不相同,對以上典型材料的要求可以根據(jù)標準ISO 14723和NORSOK Standard M-630來選擇。

水下生產(chǎn)設備還有大量的部件,包括流線管道,冒口,法蘭,墊片,密封材料等,其選材的方法步驟與上述三種關鍵部位選材原則基本相似,在對使用環(huán)境了解的情況下,根據(jù)大量現(xiàn)行的標準進行選材,控制好腐蝕裕量,考慮經(jīng)濟性,從而組合成一套適合服役環(huán)境的水下生產(chǎn)系統(tǒng)。

3 深海水下設施腐蝕控制的推薦做法

設備在服役之后,除了控制好環(huán)境因素,采用對關鍵位置(例如:井口),關鍵因素(CO2分壓,H2S分壓,氯離子含量等)進行長效的監(jiān)控,還需采用適合的材料腐蝕控制方法。現(xiàn)總結并推薦常用的水下設備的腐蝕控制方法。

3.1陰極保護法

常見的陰極保護法包括犧牲陽極和外加電流陰極保護。一個良好的陰極保護系統(tǒng)可以有效抑制碳鋼和低合金鋼的均勻腐蝕,接觸面的縫隙腐蝕,異種金屬的電偶腐蝕,奧氏體不銹鋼氯化物應力腐蝕開裂,不銹鋼的點蝕和細菌腐蝕等?,F(xiàn)行的深海生產(chǎn)管路的陰極保護系統(tǒng)主要根據(jù)DNV RP-B401或NACE RP0176,而碳鋼和低合金鋼的海底管道系統(tǒng)主要依據(jù)ISO 15589-2來設計。由于生產(chǎn)設備由不同種材料組裝而成,在海水中耐蝕能力較差,所以必須采用陰極保護對系統(tǒng)進行保護處理。而深海中的環(huán)境隨著深度,位置,季節(jié)有很大的不同,對陰極保護電流的影響很明顯[20]。針對此種情況,主要是通過提高初始的電流密度來對不銹鋼進行有效極化,深海區(qū)的初始電流密度至少是淺水區(qū)的1.5~2倍。保護與被保護材料之間還需要考慮如下:零件的設計盡量簡單,避免復雜的結構導致無法確保陰極保護的均勻性;確保被選擇的材料具有最優(yōu)的熱處理工藝和微觀組織結構,及應用時確定材料與犧牲陽極之間的穩(wěn)定的反應等,詳細的設計方案還應參照 NACE Report 7L192。

在海水中,電位相對于Ag/AgCl體系更負的情況下,容易導致氫脆和開裂。為了最大程度上減小水下設備氫脆開裂的風險,低壓陰極保護法采用二極管對電壓進行控制,或者選擇低壓陽極材料,比如Al-0.1% Ga合金、碳鋼等,而如何對不同體型的部件有效的控制,還需進一步試驗驗證。

傳統(tǒng)使用的陽極材料是鋁-鋅-銦體系的合金,但是傳統(tǒng)的合金比例可能在深海設備中或者在熱操作的環(huán)境中不太適用。最優(yōu)的合金成分,需要對設備所處的環(huán)境進行了解后,通過相同環(huán)境中的模擬試驗來確定。

3.2保護涂層

對生產(chǎn)設施進行內外表面的涂層防腐蝕,是通過涂層的隔離效果,阻止周圍環(huán)境中的水分、氧及腐蝕性介質進入從而達到防腐蝕的目的[21]。涂層保護效果的好壞,首先取決于被保護設備表面的情況,良好的表面對涂層的粘附力和防護效果至關重要。所以在設計涂層之前,根據(jù)ISO 8501-3中的做法,對設備表面進行處理,包括油,灰塵,可溶鹽,油脂等。

對于深海設備涂層的選擇,首先要考慮如下問題:

(1) 在有涂層的構件上,陰極保護的效果(即與陰極保護的兼容性問題)

由于大多數(shù)的深海設備中都具有陰極保護設計,而對于與涂層的兼容性,要根據(jù)前期的試驗來進行,試驗設計可以參考ISO 21809關于管線涂層和ISO 15711對于涂層的要求。

(2) 操作溫度

根據(jù)工況下的溫度,選擇適合的涂層進行保護,常見的涂層可以參考如下:① 溫度在70 ℃左右的情況下,可以選用三層的PE或者人造橡膠; ② 溫度在95 ℃左右的情況下,可以選擇單層或雙層的FBE;③ 溫度超過110 ℃的情況下,三層的FBE/PP涂層比較典型 ;④ 對于更高的溫度或者新型的產(chǎn)品要經(jīng)過實驗室和現(xiàn)場量化測試來進一步確定。

(3) 操作深度

靜水壓力對涂層的影響應該考慮。尤其是隔熱涂層的應用時,需要考慮深度的增加,靜水壓力的涂層傳熱效果的影響。

(4) 海底環(huán)境

要考慮涂層與海底的泥層和沉積物層的兼容性問題,需試驗進行驗證。

此外,還需要考慮基體材料和涂層的附著問題,涂層設計年限,日常維護等問題。而對于管線接頭,緊固件等特殊位置的涂層,參考ISO相關標準和實驗室的模擬試驗來進行涂層的設計。

3.3加注緩蝕劑

加注緩蝕劑是油氣管道防止內腐蝕的另一主要手段[2]。緩蝕劑的加入,可以在管道內表面形成保護膜從而達到保護的目的。緩蝕劑主要為含氮有機物,具體的緩蝕劑種類、加入量、緩蝕效果與經(jīng)濟性還需根據(jù)具體的工況環(huán)境、材料等進行分析后確定。加注緩蝕劑的一個現(xiàn)實問題是要清楚流線的走向,保證緩蝕劑的加注可以有效到達被保護部位并形成穩(wěn)定的保護膜。另一問題就是加強管道中緩蝕劑量的實時監(jiān)測,保證足夠的補充,從而到達預期的緩蝕效果。

4 結論

通過對常見的腐蝕環(huán)境和深海腐蝕設備常見的腐蝕行為進行分析,從總體上介紹了深海生產(chǎn)設備常見選材的思路和關鍵部位的選材方法??紤]特定環(huán)境,根據(jù)ISO和NACE等標準,對設備進行適當?shù)倪x材,并提出了深海水下生產(chǎn)設施的腐蝕控制方法和需注意的問題,希望對今后的深海設備選材和腐蝕控制提供建議。

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Materials Selection and Corrosion Control for Subsea Production Equipment

LI Hui1, SHI Lei2, ZHANG Lei1, SHI Feng-xian1, LI Da-peng1, LU Min-xu1

(1. Institute of Advanced Materials and Technology, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China;2. Engineering Company, Offshore Oil Engineering Co., Ltd., Tianjin 300461, China)

Materials selection and corrosion control methods for subsea production equipment are discussed in this paper. The general environment and corrosion behavior of subsea are analyzed. The guideline of materials selection and requirements of key components of the subsea production equipment are provided. Three common methods of corrosion control for subsea system are summarized. This paper aimed at providing some advice about the material selection and corrosion control for subsea production equipment.

subsea production equipment; material selection; corrosion control

10.11973/fsyfh-201510013

2015-04-13

工信部海洋工程裝備科研項目(SPS&KSE(P1))

張 雷(1978-),副研究員,博士,從事H2S/CO2腐蝕及耐蝕材料研究,010-62333972,zhanglei@ustb.edu.cn

TG174.4

A

1005-748X(2015)10-0963-05

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