宋璐寧，陸志波，尹志高

(同濟(jì)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，同濟(jì)大學(xué)污染控制與資源化研究國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海　200092)

· 綜述 ·

PFOA與PFOS環(huán)境排放與控制的綜述

宋璐寧，陸志波，尹志高

(同濟(jì)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，同濟(jì)大學(xué)污染控制與資源化研究國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海200092)

全氟烷基化合物(PFASs)已被視為環(huán)境中一類新型的持久性有機(jī)化合污染物。PFOS與PFOA是歷史上使用最普遍的兩種化合物，國(guó)際上出臺(tái)了許多政策法規(guī)限制二者的使用，但是已經(jīng)排放到環(huán)境中的PFOS和PFOA也是環(huán)境污染的源頭。研究歷史上進(jìn)入環(huán)境中的PFOS和PFOA的排放量和環(huán)境進(jìn)入途徑，從包括工廠廢水的直接排放以及使用PFASs產(chǎn)品和前體物質(zhì)降解的間接排放兩種途徑估算。介紹了國(guó)際上各個(gè)國(guó)家針對(duì)PFOA和PFOS的生產(chǎn)、使用和排放制定的法律法規(guī)，認(rèn)為從工業(yè)生產(chǎn)源頭控制是解決PFASs污染的關(guān)鍵。

全氟烷基化合物；PFOS和PFOA；排放；法律法規(guī)

全氟烷基化合物(PFASs)具有良好的表面活性，化學(xué)穩(wěn)定性和疏水疏油等特性而受到化學(xué)、紡織、機(jī)械以及輕工業(yè)制造的青睞[1]，半個(gè)多世紀(jì)以來(lái)，它們被廣泛地應(yīng)用到各種各樣的生活用品及工業(yè)制造中，例如乳化劑、表面活性劑、防塵劑、一次性餐具添加劑和泡沫滅火劑等[2～5]。早前的研究表明對(duì)于全氟烷基化合物的大量應(yīng)用以及它本身的環(huán)境持久性和各種PFASs的降解終產(chǎn)物在環(huán)境中的生物積累導(dǎo)致了PFASs在全球各種環(huán)境中的廣泛出現(xiàn)，例如大氣、水[6～8]、沉積物[9～11]，PFASs還能沿著食物鏈在生物體內(nèi)累積放大[12～14]。PFASs不僅僅存在于工業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的城市，偏遠(yuǎn)的人跡稀少的地方例如青藏高原[15]和極地地區(qū)[16～18]也有發(fā)現(xiàn)?？偟膩?lái)說(shuō)，PFOA和PFOS是應(yīng)用最廣泛，生產(chǎn)量最大同時(shí)在各種環(huán)境中發(fā)現(xiàn)和報(bào)道最多的兩種PFASs。

在2009年，PFOS和其前體物質(zhì)被列入到斯德哥爾摩公約中[19, 20]，自此之后PFASs逐漸受到國(guó)內(nèi)外學(xué)者的關(guān)注，多種行業(yè)的廢水中都檢測(cè)到了PFOS，例如造紙、電鍍[21]、紡織處理、滅火器生產(chǎn)和半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)[22]，許多國(guó)家都出臺(tái)了政策法規(guī)來(lái)減少PFOS和PFOA的生產(chǎn)應(yīng)用。美國(guó)環(huán)境保護(hù)暑(USEPA)對(duì)于PFOA的管理項(xiàng)目要求在2015年以前，發(fā)達(dá)國(guó)家的工作方向是消除產(chǎn)品和排放過(guò)程中的PFOA[23]。斯德哥爾摩公約要求各國(guó)政府和當(dāng)局要建立PFOS的管理和監(jiān)控的概念，以更好地評(píng)估、盤點(diǎn)和管理PFOS的來(lái)源及庫(kù)存[24]。作為PFOS最初的制造商，3M公司在2000年～2002年間也自覺(jué)廢除了PFOS及其前體物的生產(chǎn)[25]。加拿大[26]、日本[27]以及歐洲[10]也都制定了相關(guān)規(guī)定來(lái)限制PFOS的市場(chǎng)。

自從國(guó)際上對(duì)8個(gè)碳原子的PFASs進(jìn)行宏觀調(diào)控，PFOS和PFOA的使用受到限制。然而，過(guò)去的產(chǎn)品和廢水中的PFASs污染依然是地表水和飲用水的污染源[24]，由于PFASs的持久性，環(huán)境成了它的貯存庫(kù)房。鑒于PFOS和PFOA對(duì)人體健康的潛在危害，探尋它們的歷史排放和污染來(lái)源，研究對(duì)國(guó)際上兩種物質(zhì)的控制標(biāo)準(zhǔn)非常有必要。

1　PFASs的生產(chǎn)

PFASs最早是由3M公司采用電化學(xué)方法成功研制的，1966年時(shí)對(duì)PFASs的早期使用主要利用它們的化學(xué)穩(wěn)定性和降低表面張力的性質(zhì)[28]。PFOS是2001年前廣泛使用的由3M公司生產(chǎn)的防水防油劑思高潔(Scotchgard)的主要活性成分，還被用作紙制食品包裝材料的表面處理，以及光盤表面材料。而PFOA則是杜邦(DuPont)公司生產(chǎn)的特氟龍(Teflon)、聚四氟乙烯(PTFE)及不粘涂料的主要原料。由于二者的疏水疏油特性，20世紀(jì)70年代開(kāi)始用于防水材料的表面添加劑和造紙業(yè)及廚具行業(yè)[29]。PFASs的生產(chǎn)主要通過(guò)兩種合成方式實(shí)現(xiàn)，即電化學(xué)氟化法(ECF)和調(diào)聚反應(yīng)(TM)[30]。ECF方法是將碳?xì)滏溚榛孽Ｂ然蚧酋Ｂ戎苯訐Q成相應(yīng)的全氟烷基酰氟或磺酰氟產(chǎn)物，最終得到的產(chǎn)物是直鏈和支鏈全氟烷烴的混合物，由于反應(yīng)劇烈，易發(fā)生C-C鏈的斷裂，因此產(chǎn)物是不同鏈長(zhǎng)的同系物的混合物，同時(shí)還有很多直鏈和支鏈異構(gòu)體[31]。目前主要使用調(diào)聚法，以四氟乙烯為單體生產(chǎn)PFASs，且這種方法得到的主要是直鏈產(chǎn)品或異丙醇異構(gòu)體[32]。自從2001年世界上最大的PFASs制造商3M公司宣告停止使用PFOSF(PFOS的一種前體物質(zhì))后，全球PFOS的產(chǎn)量開(kāi)始急劇下降。然而，在過(guò)去的十年內(nèi)，PFASs的生產(chǎn)已從北美地區(qū)轉(zhuǎn)移到歐洲以及中國(guó)。并且有資料顯示，從2004年～2006年，中國(guó)PFOSF的產(chǎn)量增加了4倍， 2006年產(chǎn)量已經(jīng)超過(guò)了200噸[33]。PFOS的制造商的數(shù)量從2002年～2006年呈增長(zhǎng)趨勢(shì)，到2006年達(dá)到了2002年13～15倍。因此，目前中國(guó)可能已經(jīng)遭受到比較嚴(yán)重的PFASs污染。至2006年后，由于受到國(guó)際上對(duì)于禁用PFOS政策的影響，其產(chǎn)量開(kāi)始下降，且到2008年降至100噸[33]。我國(guó)生產(chǎn)或進(jìn)口的PFOA主要作為乳化劑，用于生產(chǎn)含氟聚合物，據(jù)估算，PFOA的消耗量約為100噸/年[34]。

2　PFASs的環(huán)境排放

PFASs并不是自然存在的物質(zhì)，因此環(huán)境中存在的PFASs必定是人類生存和使用的結(jié)果。由于50多年來(lái)全氟烷基化合物及其相關(guān)物質(zhì)在工業(yè)及生活中的廣泛應(yīng)用，這類物質(zhì)在生產(chǎn)和使用過(guò)程中不可避免地進(jìn)入環(huán)境。PFASs在整個(gè)生命周期都可能不斷向環(huán)境中排放。涉及生命周期過(guò)程可能包括PFASs原料生產(chǎn)過(guò)程，含有PFASs原料的商業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)、銷售及使用過(guò)程，還有這些產(chǎn)品使用后，進(jìn)入填埋場(chǎng)和污水處理廠。多份研究結(jié)果證實(shí)：原料和相關(guān)產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程是當(dāng)?shù)丨h(huán)境中PFASs的主要來(lái)源。全球的PFASs總產(chǎn)量大約在3200～7300噸(1951年～2004年)[33]。

2.1PFOS與PFOA的直接排放

直接排放是指生產(chǎn)和使用此類產(chǎn)品過(guò)程中的排放行為，即在PFASs的生產(chǎn)、運(yùn)輸、使用以及廢棄的過(guò)程中進(jìn)入環(huán)境。國(guó)內(nèi)主要的PFASs產(chǎn)品包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚全氟乙丙烯(FEP)、聚偏氟乙烯(PVDF)以及聚三氟氯乙烯(PCTFE)，且其中PTFE大約占到90%左右。中國(guó)大部分的PFASs制造廠商位于其東部和南部，尤其是沿海地區(qū)，如浙江省、福建省、廣東省以及江蘇省等[34, 35]。在過(guò)去50年里，APFO和APFN被作為助劑用于氟聚合物的生產(chǎn)中，如聚四氟乙烯(PTFE)和偏四氟乙烯(PVDF)的生產(chǎn)。調(diào)查數(shù)據(jù)表明，氟聚合物生產(chǎn)過(guò)程中配制的APFO和APFN有61%直接排放、14%回收、7%損毀，還有16%存留在氟聚合物產(chǎn)品中。排放的部分有23%排入空氣、65%排入水體和12%排入土壤。氟聚合物生產(chǎn)過(guò)程中的使用排放是全球最大的歷史排放源[36]。據(jù)2003年調(diào)查，中國(guó)幾家典型的PFASs制造廠商PFASs產(chǎn)品的生產(chǎn)量占到了國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總量的90%以上，主要為浙江巨化集團(tuán)公司、上海3F有限公司、江蘇Myland集團(tuán)、江蘇Darkin氟化工有限公司、山東東岳高分子材料有限公司、遼寧阜新市氟化工有限公司、四川晨光化工研究所第二工廠、山東3F氟化工有限公司。

液體泡沫滅火劑(AFFF)的使用是另一個(gè)重要的PFCAs排放源。使用AFFF的常規(guī)訓(xùn)練演習(xí)導(dǎo)致PFCAs從位于城市、郊區(qū)和遙遠(yuǎn)地區(qū)的點(diǎn)源直接排放至環(huán)境，并且船只和石油鉆井平臺(tái)上的演習(xí)也可使這類化合物直接進(jìn)入海洋。在這10年間，通過(guò)使用AFFF而進(jìn)入土壤與水體中的PFCAs歷史總量為50～100噸[36]。1970年以后，PFOSF產(chǎn)品開(kāi)始取代PFCAs作為AFFF中的表面活性劑。環(huán)境中絕大部分的PFOS被普遍認(rèn)為是由PFOSF及其衍生物降解轉(zhuǎn)化而來(lái)的。據(jù)統(tǒng)計(jì)，1970年～2002年P(guān)FOSF全球生產(chǎn)總量達(dá)122500噸，生產(chǎn)過(guò)程中的排放量估計(jì)為650～2600噸[33]。

2.2PFOS與PFOA的間接排放

間接排放是指PFASs的前體物質(zhì)，如全氟酰胺類(FASAs/FASEs)、氟調(diào)醇(FTOHs)等進(jìn)入環(huán)境之后，通過(guò)生物、化學(xué)等作用降解生成PFASs[36]。雖然PFOS和PFOA在環(huán)境中難以分解和降解，但是對(duì)于部分氟化的碳?xì)浠衔飬s可以部分降解。例如，存在于氟調(diào)聚合物類產(chǎn)品中的氟調(diào)醇(FTOHs)等雜質(zhì)。這些物質(zhì)能夠揮發(fā)，可以通過(guò)與大氣中的羥基自由基、臭氧反應(yīng)或者經(jīng)生物代謝而轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的全氟烷基化合物[37, 38]。Dinglasan等[38]的實(shí)驗(yàn)表明在好氧條件下8∶2 FTOH轉(zhuǎn)化為PFOA的半衰期為～0.2 d/mg。這部分氟化的碳?xì)浠衔镄纬闪谁h(huán)境中PFASs的前軀體。另一個(gè)潛在的間接排放源是氟調(diào)節(jié)聚合物類產(chǎn)品的分解。有研究顯示有機(jī)氟聚合物對(duì)水解具有相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性，聚丙烯酸酯類氟化物半生命期為1年～5年、氟化聚氨酯橡膠長(zhǎng)達(dá)500年[36]。從酯的化學(xué)性質(zhì)來(lái)看水解是可能的，將會(huì)導(dǎo)致FTOH的產(chǎn)生。僅2002年全球氟調(diào)聚物中間體的產(chǎn)量就高達(dá)5000～6000噸，如果氟調(diào)節(jié)聚合物會(huì)分解產(chǎn)生聚合物單體的話，將會(huì)產(chǎn)生重大的環(huán)境影響。

Becker等[39]對(duì)污水處理廠污水中PFASs研究時(shí)發(fā)現(xiàn)污水經(jīng)過(guò)處理后，PFOA 和PFOS 的濃度最高可分別升高20倍和3倍。污水處理廠中PFASs前體化合物的降解也是PFASs排放的一個(gè)重要間接來(lái)源。一些科學(xué)家也認(rèn)為污水處理廠出水中PFASs 濃度的提高是由于污水中前體化合物在污水處理過(guò)程中發(fā)生了生物降解反應(yīng)，生成了PFCAs 和PFSAs[40]；Schultz等[41]研究表明好氧條件下FTOHs可在活性污泥中生物降解為PFOA。Sinclair等[42]對(duì)紐約州的6個(gè)污水處理廠的出水進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)，出水中較高濃度的PFOA和PFOS是由于其前體化合物在微生物體內(nèi)進(jìn)行代謝，最后生成了PFOA和PFOS。

3　PFOS與PFOA的控制法規(guī)

國(guó)際上許多組織(例如美國(guó)環(huán)保局、加拿大環(huán)境組織、歐盟等)都規(guī)范了全氟化合物的使用?！端沟赂鐮柲s》要求各國(guó)政府及其主管部門負(fù)責(zé)制定庫(kù)存管理和監(jiān)控的概念，從而加強(qiáng)對(duì)PFOS關(guān)鍵污染源和庫(kù)存的評(píng)估，測(cè)試和管理[24]。根據(jù)美國(guó)環(huán)保署2010/2015 PFOA管理計(jì)劃，到2015年發(fā)達(dá)國(guó)家致力于消除PFOA和相關(guān)化學(xué)物質(zhì)的生成和排放[43]。美國(guó)、加拿大、日本和歐盟等政府及國(guó)際機(jī)構(gòu)紛紛出臺(tái)相關(guān)政策，繼全面禁止PFOS的生產(chǎn)和使用后，逐步控制PFOA的生產(chǎn)和使用。根據(jù)1999年加拿大環(huán)境保護(hù)法案，加拿大當(dāng)局在2008年6月引入PFOS法規(guī)[26]。2004年美國(guó)疾病控制與預(yù)防中心(CDC)提名將PFOA和PFOS列入國(guó)家健康和營(yíng)養(yǎng)調(diào)查表。2005年美國(guó)環(huán)保暑科學(xué)顧問(wèn)委員會(huì)根據(jù)有關(guān)毒理學(xué)數(shù)據(jù)，提議PFOA為一種“可疑致癌物質(zhì)”。同年，聯(lián)合國(guó)環(huán)境署將PFOS和PFOA列入“關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約”持久性有機(jī)污染物候選名單。2006年1月，一項(xiàng)由USEPA從發(fā)起，全球8家最著名生產(chǎn)商響應(yīng)的全球行動(dòng)，承諾到2010年將PFOA的排放和使用量減少95%，到2015年完全停止其排放和使用。2006年12月歐洲議會(huì)發(fā)布限制銷售和使用PFOS的法令，要求2007年12月27日前將其列入各成員國(guó)的國(guó)家法律，法令同時(shí)提及PFOA及其鹽類可能與PFOS有相似的風(fēng)險(xiǎn)[44]。在2009年5月召開(kāi)的斯德哥爾摩公約第四次締約國(guó)大會(huì)(COP4)上，正式將PFOS其鹽類和氟化物列入公約附件B中，限制其使用[45]。日本在2010年根據(jù)化學(xué)物質(zhì)控制規(guī)律，將PFOS和PFOSF列入“一類化學(xué)物質(zhì)”，并把一些PFASs列入監(jiān)管范圍[27]。

4　結(jié)　語(yǔ)

4.1PFOS和PFOA來(lái)自于工業(yè)生產(chǎn)，但是氟化物相關(guān)產(chǎn)品的使用是影響二者環(huán)境存在的重要因素。

4.2法律法規(guī)的實(shí)施和PFOS與PFOA在環(huán)境中零排放還需要一定的延遲時(shí)間，而且過(guò)去二者進(jìn)入環(huán)境中的量已經(jīng)產(chǎn)生了一定的積累，相當(dāng)于庫(kù)存在繼續(xù)危害著人類和環(huán)境。

4.3PFOS和PFOA屬于人為合成的化學(xué)物質(zhì)，跟工業(yè)生產(chǎn)有直接關(guān)系，不同地區(qū)工業(yè)發(fā)展情況和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的不同對(duì)PFOS和PFOA的排放量有影響。各個(gè)國(guó)家應(yīng)根據(jù)自己國(guó)家的氟化物工業(yè)發(fā)展情況制定相關(guān)的政策法規(guī)，從污染源頭上控制PFOS和PFOA的排放，降低對(duì)人類和大自然的危害。

[1]Giesy J P, Naile J E, Khim J S, et al. Aquatic Toxicology of PerfluorinatedChemicals[J]. Reviews of Environmental Contamination and Toxicology, 2010, 202: 1-52.

[2]Giesy J P, Kannan K. Perfluorochemical surfactants in the environment[J].Enironmental Ssience & Technology, 2002, 36: 146A-152A.

[3]Olsen G W, Huang H Y, Helzlsouer K J, et al. Historical comparison of perfluorooctanesulfonate, perfluorooctanoate, and other fluorochemicals in human blood[J]. Environmental Heal Th Perspectives, 2005, 113(5): 539-545.

[4]Prevedouros K, Cousins I T, Buck R C, et al. Sources, fate and transport of perfluorocarboxylates[J]. Environmental Science & Technology, 2006, 40(1): 32-44.

[5]Olsen G W, Burris J M, Ehresman D J, et al. Half-life of serum elimination of perfluorooctanesulfonate, perfluorohexanesulfonate, and perfluorooctanoate in retired fluorochemical production workers[J]. Environmental Health Perspectives, 2007, 115(9): 1298-1305.

[6]Zushi Y, Ye F, Motegi M, et al. Spatially Detailed Survey on Pollution by Multiple Perfluorinated Compounds in the Tokyo Bay Basin of Japan[J]. Environmental Science & Technology, 2011, 45(7): 2887-2893.

[7]Hu J, Yu J, Tanaka S, et al. Perfluorooctane Sulfonate (PFOS) and Perfluorooctanoic Acid (PFOA) in Water Environment of Singapore[J]. Water Air Aad Soil Pollution, 2011, 216(1-4): 179-191.

[8]Wilhelm M, Bergmann S, Dieter H H. Occurrence of perfluorinated compounds (PFCs) in drinking water of North Rhine-Westphalia, Germany and new approach to assess drinking water contamination by shorter-chained C4-C7 PFCs[J]. International Journal of Hygiene Aad Environmental Health, 2010, 213(3): 224-232.

[9]Naile J E, Khim J S, Hong S, et al. Distributions and bioconcentration characteristics of perfluorinated compounds in environmental samples collected from the west coast of Korea[J]. Chemosphere, 2013, 90(2): 387-394.

[10]Beskoski V P, Takemine S, Nakano T, et al. Perfluorinated compounds in sediment samples from the wastewater canal of Pancevo (Serbia) industrial area[J]. Chemosphere, 2013, 91(10): 1408-1415.

[11]Pan G, You C. Sediment-water distribution of perfluorooctanesulfonate (PFOS) in Yangtze River Estuary[J]. Environmental POLLUTION, 2010, 158(5): 1363-1367.

[12]Giesy J P, Kannan K. Global distribution of perfluorooctanesulfonate in wildlife[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2001, 35(7): 1339-1342.

[13]Kubwabo C, Kosarac I, Lalonde K. Determination of selected perfluorinated compounds and polyfluoroalkyl phosphate surfactants in human milk[J]. Chemosphere, 2013, 91(6): 771-777.

[14]Fernandez-Sanjuan M, Faria M, Lacorte S, et al. Bioaccumulation and effects of perfluorinated compounds (PFCs) in zebra mussels (Dreissenapolymorpha)[J]. Environmental Science And Pollution Research, 2013, 20(4): 2661-2669.

[15]Shi Y, Pan Y, Yang R, et al. Occurrence of perfluorinated compounds in fish from Qinghai-Tibetan Plateau[J]. Environment International, 2010, 36(1): 46-50.

[16]Cai M, Zhao Z, Yin Z, et al. Occurrence of Perfluoroalkyl Compounds in Surface Waters from the North Pacific to the Arctic Ocean[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2012, 46(2): 661-668.

[17]Cai M, Yang H, Xie Z, et al. Per- and polyfluoroalkyl substances in snow, lake, surface runoff water and coastal seawater in Fildes Peninsula, King George Island, Antarctica[J]. Journal of Hazardous Materials, 2012, 209: 335-342.

[18]Kwok K Y, Yamazaki E, Yamashita N, et al. Transport of Perfluoroalkyl substances (PFAS) from an arctic glacier to downstream locations: Implications for sources[J]. Science of The Total Environment, 2013, 447: 46-55.

[19]Wang T, Wang Y, Liao C, et al. Perspectives on the Inclusion of PerfluorooctaneSulfonate into the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2009, 43(14): 5171-5175.

[20]Tang H P. Recent development in analysis of persistent organic pollutants under the Stockholm Convention[J]. Trac-trends in Analytical Chemistry, 2013, 45: 48-66.

[21]Munschy C, Marchand P, Venisseau A, et al. Levels and trends of the emerging contaminants HBCDs (hexabromocyclododecanes) and PFCs (perfluorinated compounds) in marine shellfish along French coasts[J]. Chemosphere, 2013, 91(2): 233-240.

[22]Xie S, Wang T, Liu S, et al. Industrial source identification and emission estimation of perfluorooctanesulfonate n hina[J]. Environmenta International, 2013, 52: 1-8.

[23]Wang P, Wang T, Giesy J P, et al. Perfluorinated compounds in soils from Liaodong Bay with concentrated fluorine industry parks in China[J]. Chemosphere, 2013, 91(6): 751-757.

[24]Oliaei F, Kriens D, Weber R, et al. PFOS and PFC releases and associated pollution from a PFC production plant in Minnesota (USA)[J]. Environmental Science Aad Pollution Research, 2013, 20(4): 1977-1992.

[25]Martin J W, Asher B J, Beesoon S, et al. PFOS or PreFOS? Are perfluorooctanesulfonate precursors (PreFOS) important determinants of human and Environmental perfluorooctanesulfonate (PFOS) exposure?[J]. Joural of Environmental Monitioring, 2010, 12(11): 1979-2004.

[26]De Solla S R, De Silva A O, Letcher R J. Highly elevated levels of perfluorooctanesulfonate and other perfluorinated acids found in biota and surface water downstream of an international airport, Hamilton, Ontario, Canada[J]. Environment International, 2012, 39(1): 19-26.

[27]Taniyasu S, Kannan K, Wu Q, et al. Inter-laboratory trials for analysis of perfluorooctanesulfonate and perfluorooctanoate in water samples: Performance and recommendations[J]. Analytica Chimica Acta, 2013, 770: 111-120.

[28]Zhang L, Liu J, Hu J, et al. The inventory of sources, Environmental releases and risk assessment for perfluorooctanesulfonate in China[J]. Environmental Pollution, 2012, 165: 193-198.

[29]Key B D, Howell R D, Criddle C S. Fluorinated organics in the biosphere[J]. Enironmental Ssience & Technology, 1997, 31(9): 2445-2454.

[30]王媛，張彭義. 全氟辛酸和全氟辛烷磺酸人體暴露途徑解析及其污染控制技術(shù)[J]. 化學(xué)進(jìn)展, 2010,(1): 210-219.

[31]Lehmler H J. Synthesis of Environmentally relevant fluorinated surfactants - a review[J]. Chemosphere, 2005, 58(11): 1471-1496.

[32]Yang Q, Xie Y, Depierre J W. Effects of peroxisome proliferators on the thymus and spleen of mice[J]. Clinical And Experimental Immunology, 2000, 122(2): 219-226.

[33]De Voogt P, Saez M. Analytical chemistry of perfluoroalkylatedsubstances[J]. Trac-trends in Analytical Chemistry, 2006, 25(4): 326-342.

[34]梅勝放. 我國(guó)PFOS/PFOA的生產(chǎn)、應(yīng)用以及國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀[J]. 有機(jī)氟工業(yè), 2008,(1): 21-25.

[35]謝秋琪. 全球禁用PFOS物質(zhì)相關(guān)技術(shù)法規(guī)研究及對(duì)策[J]. 中國(guó)石油和化工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量, 2008,(2): 22-27.

[36]De Silva A O, Mabury S A. Isolating isomers of perfluorocarboxylates in polar bears (Ursusmaritimus) from two geographical locations[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2004, 38(24): 6538-6545.

[37]Ellis D A, Martin J W, De Silva A O, et al. Degradation of fluorotelomer alcohols: A likely atmospheric source of perfluorinated carboxylic acids[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2004, 38(12): 3316-3321.

[38]Dinglasan M, Ye Y, Edwards E A, et al. Fluorotelomer alcohol biodegradation yields poly- and perfluorinated acids[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2004, 38(10): 2857-2864.

[39]Becker A M, Gerstmann S, Frank H. Perfluorooctane surfactants in waste waters, the major source of river pollution[J]. Chemosphere, 2008, 72(1): 115-121.

[40]Sinclair E, Kannan K. Mass loading and fate of perfluoroalkyl surfactants in wastewater treatment plants[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2006, 40(5): 1408-1414.

[41]Schenker U, Scheringer M, Macleod M, et al. Contribution of volatile precursor substances to the flux of perfluorooctanoate to the arctic[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2008, 42(10): 3710-3716.

[42]Hansen K J, Johnson H O, Eldridge J S, et al. Quantitative characterization of trace levels of PFOS and PFOA in the Tennessee River[J]. Enironmental Ssience & Technology, 2002, 36(8): 1681-1685.

[43]Wang P, Wang T, Giesy J P, et al. Perfluorinated compounds in soils from Liaodong Bay with concentrated fluorine industry parks in China[J]. Chemosphere, 2013, 91(6): 751-757.

[44]史亞利，潘媛媛，王杰明，等. 全氟化合物的環(huán)境問(wèn)題[J]. 化學(xué)進(jìn)展, 2009,(Z1): 369-376.

[45]張憲忠. 全氟化合物在污水處理廠中的歸趨研究[D]. 天津：南開(kāi)大學(xué), 2010.

A Review on the Environmental Emission and Management of PFOA and PFOS

SONG Lu-ning, LU Zhi-bo, YIN Zhi-gao

(CollegeofEnvironmentalScience&Engineering,TongjiUniversity,StateKeyLaboratoryofPollutionControl&ResourceReuse,Shanghai200092,China)

Recently, perfluoroalkyl compounds (PFASs) has been regarded as a new persistent organic pollutant compounds in the environment. PFOS and PFOA were the most widely used compounds in history, although many policies and regulations were introduced to limit the use of them, the PFOS and PFOA had already flowed into the environment were also the pollution sources. In this study, the total emission of PFOA and PFOS and their pathways into the environment were investigated, including direct discharge that from industrial wastewater and indirect discharge such as the use of PFASs-included products and precursor degradation. The laws and regulations in some countries about the production, use and discharge of PFASs were introduced. It is proposed that the management of industrial source was the key factor to solve PFAS pollution.

Perfluoroalkyl substances; PFOS and PFOA; emission; laws and regulations

2014-07-10

宋璐寧(1989-)，女，遼寧盤錦人，同濟(jì)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院市政工程專業(yè)2012級(jí)在讀碩士研究生，研究方向?yàn)樗h(huán)境中PFASs的污染。

X703

A

1001-3644(2015)02-0149-05