陳長青,李向輝
(1.華電能源哈爾濱第三發(fā)電廠,哈爾濱 150024;2.國網(wǎng)吉林省電力有限公司檢修公司,長春 130022)
離子交換樹脂在電力、化工、冶金等行業(yè)的水處理生產(chǎn)中已得到廣泛應(yīng)用。傳統(tǒng)的陰離子交換樹脂復(fù)蘇工藝對提高樹脂的工作交換容量(以下簡稱工交)、降低制水消耗以及提高出水品質(zhì)有一定的作用,但由于其效果有限,舊樹脂的性能很難得到大幅度的提高和改善[1]。近些年來,針對這一問題在某廠進行了探索和研究,在原復(fù)蘇工藝的基礎(chǔ)上進行了一些試驗和改進,使陰樹脂的復(fù)蘇效果得到進一步提高。就水處理系統(tǒng)而言,陰樹脂受有機物、硅污染的可能性大,而受金屬污染的可能性小[2]。因為陰床在陽床之后,陰樹脂在運行、再生過程中接觸的金屬離子量較小,所以一般情況下,陰樹脂受金屬污染的程度不嚴(yán)重。由于陽床并不能有效地去除生水中的有機物和膠體硅等雜質(zhì),當(dāng)陰樹脂再生不充分時,就可能引發(fā)硅污染問題。近年來,陰樹脂在受有機物污染的同時,常常伴有膠體硅污染問題。具體表現(xiàn)為:陰樹脂在使用一定時間后,出現(xiàn)顏色變深、體積膨脹;設(shè)備周期制水量減少;正洗時間延長、再生操作困難;出水漏硅量增大、電導(dǎo)率值上升等現(xiàn)象。分析結(jié)果表明,該廠5臺陰床陰樹脂硅質(zhì)量比達(dá)48~60 mg/g干樹脂不等。出現(xiàn)這一問題的原因可能與陰樹脂在再生過程中再生液濃度偏低、流速偏小、溫度偏低等因素有關(guān)。在鹽堿復(fù)蘇液的基礎(chǔ)上,加入一定濃度的腐殖酸絡(luò)合劑、腐殖酸增溶劑、有機物的抗氧化劑及抗靜電作用屏蔽劑等,可以提高陰樹脂復(fù)蘇效果[3]。
取受污染較重的3號、4號型號為201×7的陰離子交換器做樹脂性能測試,樹脂性能見表1。
根據(jù)樹脂污染和復(fù)蘇的機理,在傳統(tǒng)復(fù)蘇液配方的基礎(chǔ)上,添加了不同作用的藥劑,以改善樹脂復(fù)蘇液的化學(xué)及物理環(huán)境,使樹脂污染物更易從樹脂骨架上脫落。配方試驗見表2。
表1 樹脂性能
表2 樹脂復(fù)蘇液配方及主要作用機理對照表
試驗中,以有機玻璃交換柱模擬現(xiàn)場設(shè)備進行樹脂的復(fù)蘇,復(fù)蘇液溫度為常溫,復(fù)蘇的主要過程如下。
a.用除鹽水對離子交換柱進行徹底反洗,膨脹樹脂層,待復(fù)蘇樹脂出水無明顯渾濁物后放水濾干。
b.用3%~4%的鹽酸溶液浸泡4h。
c.將水瀝干后,用大量清水洗滌樹脂,至出水pH 值超過4.0。
d.放干交換器內(nèi)清水,在交換柱內(nèi)注入2倍于樹脂體積的復(fù)蘇液,然后用壓縮空氣連續(xù)攪拌。
e.每隔2h測定一次復(fù)蘇液COD 值,待其升幅明顯趨緩后,排盡復(fù)蘇液,否則重新注入復(fù)蘇液再浸泡一次。
f.樹脂瀝干后,用大量的清水進行沖洗,如復(fù)蘇液中加有表面活性劑,則反復(fù)正反洗至出水無大量泡沫。
g.按正常的樹脂再生步驟,進行陰樹脂的再生。
h.再生結(jié)束后按DL/T 772—2001[4]試驗方法測定其工交值。
小型試驗結(jié)果見表3,其中,3號、4號陰床的磨后圓球率都是91%。結(jié)果表明:所有配方對陰樹脂物理性能影響不大,但就樹脂工交值、浸液COD 值以及w(SiO2)而言,配方E、F、G 效果不錯,其中配方G 比傳統(tǒng)復(fù)蘇液配方A 工交值分別提高0.31 mmol/g和0.37 mmol/g,故在現(xiàn)場設(shè)備復(fù)蘇試驗中首選配方G 工藝。
表3 小型試驗對照數(shù)據(jù)表
根據(jù)小型試驗所選陰樹脂復(fù)蘇工藝和配方,對3號陰離子交換器內(nèi)部襯膠層進行電火花檢測后,進行了樹脂復(fù)蘇。從復(fù)蘇過程及效果看,主要存在著以下幾個方面的問題:
a.添加表面活性劑TX-10后,陰樹脂在壓縮空氣攪拌過程中易隨泡沫帶出;
b.由于表面活性劑TX-10容易產(chǎn)生大量泡沫,樹脂經(jīng)復(fù)蘇液浸泡后,很難用清水洗凈,在現(xiàn)場操作中,曾耗費16h才使陰床排出水泡沫大量減少;
c.樹脂復(fù)蘇后,前幾個周期的設(shè)備周期制水量并沒有得到有效提高,相反,設(shè)備在運行過程中出現(xiàn)了出水二氧化硅、電導(dǎo)率及鈉離子值上升,設(shè)備制水量減少等現(xiàn)象;
d.樹脂復(fù)蘇后,設(shè)備在2個運行周期內(nèi)出水仍有泡沫存在,所幸鍋爐爐水的pH 值未下降,鍋爐的各項化學(xué)監(jiān)控指標(biāo)也未出現(xiàn)不良后果;
e.樹脂復(fù)蘇后的外觀顏色變化不大。
經(jīng)過分析認(rèn)為:造成3號陰離子交換器樹脂復(fù)蘇效果不理想的主要原因是樹脂在復(fù)蘇過程中的二氧化硅洗脫率不高;陰樹脂在復(fù)蘇液中浸泡后,表面活性劑未清洗充分等原因造成樹脂在再生過程中雜質(zhì)離子不易洗脫。
在實際應(yīng)用中,當(dāng)陰樹脂復(fù)蘇液中氫氧化鈉含量增加時,硅的去除率會明顯上升,如氫氧化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)由2%上升至4%,二氧化硅洗脫率將超過90%。至于表面活性劑TX-10泡沫不易清洗干凈、樹脂外觀顏色變化不大等問題,分別用添加消泡劑和提高鹽酸浸泡液濃度、時間解決。改變陰樹脂復(fù)蘇工藝和配方如下:
在配方G 的基礎(chǔ)上,添加異丙醇作為消泡劑,質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在0.5%~1.0%;提高復(fù)蘇液中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù),由原來的2%上升至4%;增加陰樹脂的鹽酸浸泡時間,由原來的4h增加至10h;樹脂經(jīng)復(fù)蘇液浸泡后,先進行半個小時的淋洗,待大量復(fù)蘇液帶出設(shè)備后再進行正反洗操作。
通過復(fù)蘇方案的調(diào)整,按計劃又對其他陰離子交換器進行了樹脂復(fù)蘇,結(jié)果表明:曾在3號陰離子交換器復(fù)蘇中出現(xiàn)的問題得到了徹底解決。樹脂在復(fù)蘇后的第一制水周期,陰離子交換器出水的二氧化硅含量和電導(dǎo)率比復(fù)蘇前明顯下降。
實踐復(fù)蘇結(jié)果表明:其余4臺陰樹脂的樹脂外觀顏色不同程度有所變淺,所有設(shè)備使用一年后,樹脂補加率變化不大,樹脂工交值和設(shè)備制水量變化情況見表4,陰樹脂復(fù)蘇效果較為理想。通過近3個月的運行,現(xiàn)5臺陰離子交換器設(shè)備平均周期制水量比復(fù)蘇前提高了21.5%;二年前陰離子交換器因采用傳統(tǒng)陰樹脂復(fù)蘇工藝,其設(shè)備平均周期制水量只提高了17.1%。
表4 樹脂工交換容量和設(shè)備制水量變化情況
在傳統(tǒng)的陰樹脂復(fù)蘇工藝基礎(chǔ)上,通過添加腐殖酸的絡(luò)合劑、增溶劑以及抗靜電作用的屏蔽劑等方法,解離污染物的結(jié)構(gòu),擠壓、剝離有機物,改善樹脂親水性,從而能夠有效地提高陰樹脂的復(fù)蘇效果。經(jīng)實際運行檢驗,證實在配方G 的基礎(chǔ)上,添加異丙醇作為消泡劑(即10%NaCl+4%NaOH+0.2%TX-10+5%Na3PO4+0.5%異丙醇)工藝配方對受有機物和膠體硅污染的陰樹脂復(fù)蘇效果較好。
[1] 王勇,離子交換樹脂的復(fù)蘇[J].遼寧化工,2010,(4):419-421.
[2] GB/T 12145—2008,火力發(fā)電機組及蒸汽動力標(biāo)準(zhǔn)[S].
[3] DL/T 502—2006,火力發(fā)電廠水汽分析方法[S].
[4] DL/T 772—2001,水處理用離子交換樹脂標(biāo)準(zhǔn)工作交換容量測定方法[S].