時文革 鞏恩普 姚玉增 張永利 李子涵
(1.東北大學資源與土木工程學院,遼寧 沈陽110819;2.山東招金集團有限公司,山東 招遠265400)
硫化銅礦是銅資源存在的主要形式,占世界總銅儲量的85%以上,其中又以斑巖型硫化銅礦床最為普遍,目前為世界提供了50%以上的金屬銅[1]。隨著高品位硫化銅礦資源的日益減少,加強氧化銅礦石的開發(fā)利用研究對資源的綜合利用具有重大意義[2]。
新疆滴水銅礦是典型的氧化型銅礦,位于拜城縣境內(nèi),屬河湖相陸源碎屑沉積型砂巖銅礦床。始采于清末,為新疆境內(nèi)發(fā)現(xiàn)最早、規(guī)模較大的同類型銅礦床。礦區(qū)大地構(gòu)造位置位于塔里木盆地北緣,拜城—庫車新生代盆地、銅礦山背斜北翼,地質(zhì)構(gòu)造背景簡單。區(qū)域范圍內(nèi)地層較為簡單,以新生代沉積地層為主,后在喜山期發(fā)生了褶皺變形,基本沒有發(fā)生變質(zhì)作用,另外,區(qū)內(nèi)沒有巖漿侵入活動。滴水銅礦產(chǎn)于新近系康村組一套碎屑巖中,主要含礦層位有3 個,即A層、B 層和C 層。3 個含礦層位間相隔距離穩(wěn)定,其中A 層礦體位于礦區(qū)最下部,規(guī)模較小,礦體連續(xù)性相對較差;B 層礦體控制長度2 000 余m,品位與厚度變化較小;C 層礦體連續(xù)性稍差,控制長度5 000余m,品位與厚度穩(wěn)定,是礦床的主要工業(yè)礦體。
長期以來,對新疆滴水銅礦床的研究程度較低,對礦石性質(zhì)缺乏深刻的認識,浮選工藝的優(yōu)化與發(fā)展缺乏工藝礦物學基礎[3-5],因而影響了浮選指標的進步。本研究旨在查明礦石的工藝礦物學性質(zhì),為科學利用滴水銅礦資源提供理論依據(jù)。
滴水銅礦石銅品位較低,氧化率、含泥量、鈣鎂含量均較高,屬于堿性脈石低品位氧化銅礦石。礦石中的銅礦物種類繁多,有孔雀石、赤銅礦、硅孔雀石、黑銅礦、藍銅礦、銅藍、氯銅礦、自然銅、輝銅礦、斑銅礦、黃銅礦等,其他主要金屬礦物有褐鐵礦、赤鐵礦以及少量的磁鐵礦等;脈石礦物主要有石英(燧石)、斜長石、微斜長石、條紋長石、黑云母、方解石、綠泥石、綠簾石等。礦石主要化學成分分析結(jié)果見表1,主要金屬礦物組成見表2,主要非金屬礦物組成見表3。
表1 礦石主要化學成分分析結(jié)果Table 1 Main chemical composition analysis of the ore %
表2 礦石主要金屬礦物組成Table 2 Main metallic mineral composition of the ore %
(1)砂狀結(jié)構(gòu)。礦石中的黃銅礦、石英、斜長石、微斜長石、綠簾石等以砂狀分布于礦石中,粒度在0.35 ~0.20 mm,見圖1。
表3 礦石主要脈石礦物組成Table 3 Main gangue mineral composition of the ore %
圖1 砂狀結(jié)構(gòu)礦石Fig.1 Sandy structure of the ore
(2)泥狀結(jié)構(gòu)。黏土礦物、方解石、絹云母、微晶石英、斜長石、微斜長石等顆粒細小,成泥狀分布于礦石中,粒度小于0.004 mm,見圖2。
圖2 泥狀結(jié)構(gòu)礦石Fig.2 Pelitic structure of the ore
(3)棱角狀結(jié)構(gòu)。石英、斜長石、微斜長石、方解石等礦物顆粒為棱角狀分布于礦石中,見圖3。
圖3 棱角狀結(jié)構(gòu)礦石Fig.3 Angular structure of the ore
(4)交代溶蝕結(jié)構(gòu)。礦石中斜長石、微斜長石、方解石等礦物有被溶蝕的現(xiàn)象,構(gòu)成交代溶蝕結(jié)構(gòu),見圖4。
(5)纖維狀結(jié)構(gòu)。礦石中綠泥石、黑云母呈束狀分布,構(gòu)成纖維狀、束狀結(jié)構(gòu)。
圖4 交代溶蝕結(jié)構(gòu)礦石Fig.4 Metasomatic structure of the ore
(6)皮殼狀結(jié)構(gòu)。礦石中孔雀石、硅孔雀石等呈皮殼狀分布,構(gòu)成皮殼狀結(jié)構(gòu)。
礦石的構(gòu)造類型主要有浸染狀、條帶狀、塊狀、網(wǎng)紋狀、膠狀、充填狀、層狀和粒狀構(gòu)造。其中部分藍銅礦、赤銅礦等礦物顆粒呈浸染狀分布于礦石中,構(gòu)成浸染狀構(gòu)造;部分孔雀石、硅孔雀石、藍銅礦等礦物顆粒呈條帶狀、塊狀、網(wǎng)紋狀分布于礦石中,構(gòu)成條帶狀構(gòu)造、塊狀構(gòu)造、網(wǎng)紋狀構(gòu)造;部分孔雀石、硅孔雀石等礦物顆粒呈膠狀、充填狀分布于礦石和礦石裂隙中,構(gòu)成膠狀、充填狀構(gòu)造;部分孔雀石、硅孔雀石與脈石礦物顆粒充填于礦石的裂隙中,構(gòu)成充填狀構(gòu)造;礦石中普遍可見金屬硫化礦物的自形晶結(jié)構(gòu)、半自形晶結(jié)構(gòu)及他形晶粒狀結(jié)構(gòu)。
3.1.1 孔雀石
孔雀石的粒度為1 ~0.05 mm,呈膠狀分布,見圖5,也有時呈膜狀分布于礦石的面上,厚度1 ~0.05 mm,有的孔雀石中混入有少量的褐鐵礦。
圖5 礦石中的膠狀孔雀石Fig.5 Malachite in the ore
3.1.2 赤銅礦
赤銅礦在礦石中比較常見,主要呈微細粒、土狀集合體,往往賦存在砂巖或泥灰?guī)r的膠結(jié)物中,也有充填在礦石的裂隙中,常與褐鐵礦伴生,見圖6。赤銅礦有時與孔雀石交生,形成銅礦物集合體,粒度在0.8 ~0.05 mm。
圖6 礦石中的赤銅礦Fig.6 Cuprite in the ore
3.1.3 硅孔雀石
硅孔雀石是礦石中分布較廣的銅礦物,主要賦存在薄層泥灰?guī)r的膠結(jié)物中,常呈微片狀集合體,有的硅孔雀石與孔雀石、黏土類礦物、碳質(zhì)密切共生。
3.1.4 藍銅礦
礦石中藍銅礦多為浸染狀、土狀或皮殼狀等,有時藍銅礦呈藍色圓斑狀,一般直徑在1 ~5 mm,大者可達15 mm,分布在泥灰?guī)r或粉砂質(zhì)頁巖的層面上。
3.1.5 黑銅礦
黑銅礦呈黑色粒狀、圓斑狀分布在薄層狀泥灰?guī)r或頁巖的層面上,一般直徑在0.01 ~0.2 mm,大者可達10 mm,與銅藍、孔雀石等礦物共生或伴生。
3.1.6 銅藍
銅藍屬少見礦物,呈浸染狀分布于礦石的裂隙中,為粉末狀、微鱗片狀集合體,呈薄膜狀分布于泥灰?guī)r中,見圖7,偶見與赤銅礦連生。
圖7 礦石中的銅藍Fig.7 Covellite in the ore
3.1.7 輝銅礦
礦石中的輝銅礦主要呈浸染狀分布,或呈粒狀、浸染狀分布在雜色鈣質(zhì)砂巖和細粒砂巖及深灰色泥灰?guī)r中,見圖8,礦物顆粒大小與砂巖的粒級大小成正相關(guān),一般在0.2 ~0.005 mm。
3.1.8 斑銅礦
斑銅礦數(shù)量較少,多呈星點狀、粒狀、浸染狀分布在雜色鈣質(zhì)砂巖和細粒砂巖及深灰色泥灰?guī)r中,見圖9 顆粒微小,一般在0.001 ~0.01 mm。
3.1.9 黃銅礦
圖8 礦石中的輝銅礦Fig.8 Chalcocite in the ore
圖9 礦石中的斑銅礦(Bn)Fig.9 Bornite of in the ore
黃銅礦數(shù)量極少,呈星點狀分布在雜色不等粒砂巖和灰綠色中—細粒砂巖中,粒度<0.01 mm,是礦石的原生硫化物。
3.1.10 自然銅
次生自然銅較為純凈,常出現(xiàn)在氧化帶中,見圖10。
圖10 礦石中的自然銅Fig.10 Metallic copper in the ore
3.2.1 石 英
石英是礦石中的主要脈石礦物,為棱角狀、次棱角狀細小集合體顆粒,嵌布粒度最小為0.03 mm,最大為2 mm,一般為0.5 ~0.08 mm,見圖11。
圖11 礦石的石英Fig.11 Quartz in the ore
3.2.2 斜長石和微斜長石
斜長石是礦石中的主要脈石礦物,為棱角狀、次棱角狀,嵌布粒度最小為0.03 mm,最大為2 mm,一般為0.3 ~0.08 mm;微斜長石為棱角狀、次棱角狀,嵌布粒度最小為0.01 mm,最大為1.5 mm,一般為0.1 ~0.06 mm。
3.2.3 方解石(白云石)
方解石(白云石)是區(qū)內(nèi)最常見的脈石礦物,呈棱角狀、次棱角狀,在有的礦石中為基底,在有的礦石中為碎屑顆粒膠結(jié)物,嵌布粒度最小為0.01 mm(為泥狀),最大為2 mm,一般為0.2 ~0.01 mm,見圖12。
圖12 礦石的方解石Fig.12 Calcite in the ore
3.2.4 綠泥石
綠泥石呈束狀、縷狀,集合體為放射狀,由黑云母蝕變而成,常常圍繞碎屑顆粒分布,嵌布粒度最小為0.01 mm,最大為2 mm,一般為0.5 ~0.05 mm。
3.2.5 黑云母
黑云母呈束狀、縷狀,集合體為放射狀,有的已經(jīng)綠泥石化,常常圍繞碎屑顆粒分布,嵌布粒度最小為0.01 mm,最大為2 mm,一般為0.5 ~0.05 mm。
3.2.6 黃鐵礦
砂巖、泥巖及泥灰?guī)r中有大量的球粒狀、草莓狀黃鐵礦集合體,該集合體一般由數(shù)十個,甚至數(shù)百個亞微米級黃鐵礦晶體或微晶體組成,見圖13。草莓狀黃鐵礦有浸染狀、團塊狀,也有沿裂隙充填狀產(chǎn)出的,特殊集合體形態(tài)是其獨特形成環(huán)境的反映[8],有時莓群黃鐵礦集合體被視為層控銅礦的重要標志之一。
圖13 團塊狀草莓狀黃鐵礦Fig.13 Massive strawberry pyrite
(1)新疆滴水銅礦石中銅礦物種類繁多,以氧化銅礦物為主,約占總銅的83%以上,硫化銅及自然銅不足總銅的17%。主要含銅礦物有孔雀石、赤銅礦、硅孔雀石、黑銅礦、藍銅礦、銅藍、輝銅礦、斑銅礦、黃銅礦等。
(2)礦石中的脈石礦物種類也較豐富,主要有石英(燧石)、斜長石、微斜長石、條紋長石、黑云母,方解石蝕變礦物主要有綠泥石、綠簾石等。
(3)礦石的主要結(jié)構(gòu)形式有砂狀結(jié)構(gòu)、泥狀結(jié)構(gòu)、棱角狀結(jié)構(gòu)、交代溶蝕結(jié)構(gòu)、束狀結(jié)構(gòu)和皮殼狀結(jié)構(gòu);主要構(gòu)造形式有層狀構(gòu)造、浸染狀構(gòu)造、條帶狀構(gòu)造、塊狀構(gòu)造、網(wǎng)紋狀構(gòu)造等。
(4)各種銅礦物嵌布特征差異較大,且嵌布粒度粗細不均,最小粒僅為0.001 mm,最大粒一般為1 mm 左右,有的甚至達15 mm。
(5)草莓狀黃鐵礦集合體形態(tài)是礦石獨特形成環(huán)境的反映。
[1] Cooke D R,Hollings P,Walshe J I.Giant porphyry deposits:characteristics,distribution,and tectonic controls[J].Economic Geology,2005,l00:801-808.
[2] 馮 寧.難選氧化銅礦石選礦技術(shù)研究及應用[J]. 現(xiàn)代礦業(yè),2014(2):174-181.
Feng Ning.Study and application of flotation technology of refractory oxide copper ore[J].Modern Mining,2014(2):174-181.
[3] 陳建華,王進明,龍賢灝,等. 硫化銅礦物電子結(jié)構(gòu)的第一性原理研究[J]. 中南大學學報:自然科學版,2011,42(12):3612-3617.
Chen Jianhua,Wang Jinming,Long Xianhao,et al. First principle theory on electronic structure of copper sulfides[J].Journal of Central South University:Science and Technology,2011,42(12):3612-3617.
[4] 許志華.銅工藝礦物學[J]. 廣東有色金屬學報,1999,9(1):1-8.
Xu Zhihua.Technological mineral of copper[J]. Journal of Guangdong Non-ferrous Metal,1999,9(1):1-8.
[5] Yang Hongying,Wang Sihui,Song Xiangling,et al. Gold occurrence of Jiaojia Gold Mine in Shandong Province[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2011,21(9):2072-2077.
[6] 徐曉軍. 硅孔雀石結(jié)構(gòu)特性和浮選方法[J]. 云南冶金,1990(1):12-15.
Xu Xiaojun. The texture characteristics of chrysocolla and flotation method[J].Yuannan Metallurgy,1990(1):12-15.
[7] 葉 霖,劉鐵庚. 新疆氯銅礦的發(fā)現(xiàn)及其意義[J]. 礦物學報,1997,17(1 ):78-81.
Ye Lin,Liu Tiegeng.The discovery of atacamite in Xinjiang and its significance[J].Acta Mineralogica Sinica,1997,17(1):78-81.
[8] 陳建平,王成善,唐菊興,等. 西藏玉龍銅礦床次生氧化富集作用機制[J].地質(zhì)學報,1998,72(2):153-161.
Chen Jianping,Wang Chengshan,Tang Juxing,et al. Mechanism of secondary oxidation and enrichment in the Yulong Copper Deposit,Xizang[J].Acta Geologica Sinica,1998,72(2):153-161.