丁健 張海超 趙純良 韓成祥(鹽湖工業(yè)集團(tuán)股份有限公司化工分公司,青海 格爾木 816000)
VCM的生產(chǎn)工藝包括多種不同的類型,其中最重要的一種方式就是天然氣乙炔法,適用于大規(guī)模生產(chǎn),但也存在一定的缺陷,會出現(xiàn)汞污染狀況,不符合綠色生產(chǎn)的要求。研究VCM生產(chǎn)過程中的汞污染防治具有非常重要的意義,能夠?qū)ιa(chǎn)工藝進(jìn)行優(yōu)化,降低污染狀況,更好的指導(dǎo)實(shí)際生產(chǎn)工作的進(jìn)行,為相關(guān)研究提供參考意見。
就我國當(dāng)前塑料工業(yè)的生產(chǎn)狀況來看,聚氯乙烯樹脂的主要生產(chǎn)原料為電石,在生產(chǎn)過程中反應(yīng)物為HCl和電石乙炔,在HgCl2(吸附有活性炭)的催化作用下,生成粗VCM氣體(C2H3Cl),經(jīng)過進(jìn)一步的處理和加工,即可獲得VCM單體[1]。制備過程中的一項(xiàng)重要環(huán)節(jié)就是洗滌工藝,要運(yùn)用堿洗、水洗等方式對制得的氣體進(jìn)行處理,徹底清除氣體中含有的HCl氣體,但處理后得到的酸水、HCl都存在汞污染問題,不能直接排出廢液。
在實(shí)際生產(chǎn)過程中,為了緩解汞污染問題,已經(jīng)對傳統(tǒng)的VCM生產(chǎn)工藝進(jìn)行了更新和完善,刪去了堿洗及水洗過程,運(yùn)用干法生產(chǎn)技術(shù),降低廢水、空氣中汞元素的含量。但需要做到以下幾點(diǎn):應(yīng)嚴(yán)格控制VCM生產(chǎn)原材料的含水量;根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式對C2H2、HCl二者的比例進(jìn)行控制;將庚烷作為冷卻介質(zhì),避免水冷卻對反應(yīng)的影響,降低了反應(yīng)容器的腐蝕狀況,保證了催化劑的催化效用,不會出現(xiàn)泄漏的狀況[2];經(jīng)干燥處理后的VCM反應(yīng)物含水量較少,生成的VCM氣體中HCl氣體含量也大大減少,因此可以刪去堿洗、水洗的環(huán)節(jié),只需在壓縮機(jī)中進(jìn)行處理;在反應(yīng)裝置中安裝冷卻器,使生成氣體冷卻,在冷卻器中對汞污染物進(jìn)行收集、處理,在一定程度上也可以降低汞污染。
在對生產(chǎn)VCM導(dǎo)致的汞污水進(jìn)行治理時(shí),應(yīng)用到的材料包括:結(jié)晶水、硫化鈉、硫氫化鈉(70%以上的純度)、活性炭,還應(yīng)用到有機(jī)硅材料、硅藻土等助濾劑[3]。具體處理工藝流程如下:1)在生產(chǎn)裝置中安裝專門的污水處理區(qū),能夠?qū)⒐鬯械郊刂?,并最終輸送至汞處理槽內(nèi);2)將硅藻土或有機(jī)硅材料加入到反應(yīng)容器中,配制成稀漿狀態(tài),并借助加料泵的作用將漿液注入到汞污水處理槽中,進(jìn)行不斷的循環(huán)工作;3)打開處理槽內(nèi)的攪拌器開關(guān),輸入足量的空氣,確保VCM反應(yīng)過程中H2S的清除效率,并在常壓狀態(tài)下,將處理槽上部空氣排空,更換外部新鮮的空氣,降低反應(yīng)容器中H2S氣體的含量,攪拌器持續(xù)運(yùn)行兩小時(shí)后,放置約5小時(shí),汞廢水中的NaSH和汞能夠進(jìn)行充分的反應(yīng),生成HgS沉淀物;4)利用壓濾機(jī),對有機(jī)硅材料、硅藻土物質(zhì)進(jìn)行壓縮加工,制成濾餅,對汞污水進(jìn)行過濾、分離,完成過濾工作后,要先檢測獲得的廢液,如果汞元素含量達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),就可以將污水排放道儲水槽內(nèi),之后運(yùn)送到污水處理廠中進(jìn)行加工,若過濾后廢水中汞元素超出標(biāo)準(zhǔn),就需要反復(fù)進(jìn)行過濾工作,而廢催化劑和汞濾渣可以在汞礦中進(jìn)行回收處理。
在生產(chǎn)過程中,會消耗定量的催化劑,可以在設(shè)備中合理的添加真空吸取裝置,將反應(yīng)器中失去功效的催化劑清除掉[4]。催化劑還需要進(jìn)行兩個(gè)處理和加工環(huán)節(jié),依次為旋風(fēng)分離和旋風(fēng)袋過濾,對進(jìn)行反應(yīng)后的催化劑粉塵清理后,打開分離過濾器的旋轉(zhuǎn)閥門,能夠使顆粒較小的粉塵進(jìn)入到廢催化劑回收收集桶內(nèi),并運(yùn)送到汞礦中,重新利用廢催化劑中的汞元素,能夠避免空氣中汞元素的含量,降低污染狀況。
通過有效的防治措施進(jìn)行脫汞處理,能夠有效緩解VCM的生產(chǎn)污染問題,大大降低空氣、污水中汞元素的含量,達(dá)到國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn),不會對生態(tài)環(huán)境造成破壞。脫汞處理后的污水還需要運(yùn)輸至污水處理廠進(jìn)行加工處理,基本上可以完全清除污水中的汞物質(zhì),即使排出廢液后也不會對水體造成不良影響。電石法雖然具有較高的生產(chǎn)效益,但汞污染問題的解決會增大生產(chǎn)成本,必須要引進(jìn)先進(jìn)的反應(yīng)器,改進(jìn)生產(chǎn)工藝,提高反應(yīng)效率,降低催化劑的消耗,從而達(dá)到控制汞污染,提高生產(chǎn)效益的目的。
[1]王紹偉.內(nèi)蒙古PVC行業(yè)汞污染現(xiàn)狀調(diào)查與防治研究[D].內(nèi)蒙古師范大學(xué)2012.
[2]蔡白雪,甘亞,張祥劍,李子健,馮良榮.新型載銅碳納米管催化劑的制備及其對乙炔氫氯化反應(yīng)的催化活性[J].合成化學(xué),2011(05).
[3]劉嶺梅.電石法VCM工藝技術(shù)優(yōu)化探討[J].江蘇化工,2002(01).
[4]李成劍.汞污染危害分析與防范措施探討[J].長江大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)理工卷,2010(02).