近日,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授俞書宏研究組開發(fā)出一步法合成技術(shù),實(shí)現(xiàn)了二硒化鈷和二硫化鉬材料的化學(xué)嫁接,研制出析氫性能接近貴金屬鉑的水還原高效復(fù)合催化劑,而且穩(wěn)定性優(yōu)異,有望取代鉑成為新一代廉價(jià)的氫電極材料。
將可再生能源(如太陽能、風(fēng)能、水位能等)以氫為媒介存儲(chǔ)、運(yùn)輸和轉(zhuǎn)化可實(shí)現(xiàn)環(huán)境友好和可持續(xù)發(fā)展的經(jīng)濟(jì)構(gòu)型。當(dāng)前95%以上的氫氣來自于化石燃料,而水作為氫的重要來源之一,從其提取出來的氫的總能量是地球化石燃料熱量的9000倍。
將水電解制氫涉及兩個(gè)重要的基本反應(yīng),即陰極水的還原和陽極水的氧化。然而,反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的限制要求提供高于理論分解電壓的過電壓來加速兩極反應(yīng),導(dǎo)致電能損失嚴(yán)重。一些貴金屬如鉑、氧化釕、氧化銣等能有效地降低反應(yīng)活化能壘,提升反應(yīng)速率,但是昂貴的價(jià)格限制其在電解水工業(yè)中的規(guī)?;褂?。
該研究組運(yùn)用一步法所制備的二硒化鈷/二硫化鉬復(fù)合催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的水還原催化活性,在0.5M H2SO4電解質(zhì)中交換電流密度達(dá)到7.3×10-2mA/cm2。研究發(fā)現(xiàn),此兩種材料的復(fù)合在界面處形成了新的鈷-硫化學(xué)鍵。一方面,鈷與硫的配位能夠降低其對(duì)氫的吉布斯吸附自由能,從而增強(qiáng)其活性邊位點(diǎn)對(duì)氫中間產(chǎn)物的吸附,增強(qiáng)其反應(yīng)動(dòng)力學(xué);另一方面,硫與鈷的相互作用也帶來電催化協(xié)同效應(yīng),使原本具有一定水還原性能的二硒化鈷的活性進(jìn)一步增強(qiáng)。