沈兵兵, 俞志敏, 吳文濤, 衛(wèi)新來, 吳 克, 王小丹
(1.合肥工業(yè)大學 資源與環(huán)境工程學院,安徽 合肥 230009;2.合肥學院 生物與環(huán)境工程系,安徽 合肥 230601;3.安徽省環(huán)境污染防治與生態(tài)修復協(xié)同創(chuàng)新中心,安徽 合肥 230601)
隨著現(xiàn)代石油工業(yè)和海上油運的飛速發(fā)展,各類油品的使用和運輸已成為工業(yè)生產(chǎn)中不可分割的一部分[1]。油類排入水體會嚴重影響水質(zhì)環(huán)境,有效的油品吸附技術(shù)以及對含油污水凈化材料的研究與開發(fā)備受關注[2]。
吸油材料按其不同的獲得途徑可以分為天然無機吸油材料、天然有機吸油材料和化學合成類吸油材料[3]。天然的無機和有機吸油材料都存在著飽和吸油量小,油水選擇性差,吸油后懸浮性能差等缺點,因此在環(huán)境污染處理中的實用性較低[4]。化學合成類材料吸油性能較優(yōu)異,目前,化學合成類吸油材料的研究也最為引人關注,是當下吸油材料的發(fā)展方向[5]。
發(fā)泡聚丙烯是一種性能卓越的復合材料[6],它具有原料來源豐富、質(zhì)量輕、耐高溫等特性[7-8]。發(fā)泡聚丙烯泡沫屬于多孔材料,具有較大的比表面積[9]。本文測試了發(fā)泡聚丙烯泡沫的油水選擇性、吸附動力學、對不同油品的吸附性能,并對發(fā)泡聚丙烯泡沫的重復利用性、耐溫性以及對水面浮油的去除效果進行了研究。
發(fā)泡聚丙烯泡沫由合肥匯通中科材料有限公司提供,該材料的基本性能參數(shù)如下:堆密度為31kg/m3,尺寸為R7mm×8mm,發(fā)泡倍率為30,比表面積為4.117m2/g。0#柴油購于中石化加油站,食用油為金龍魚黃金比例食用調(diào)和油,99%甲苯為上海振企化學試劑品有限公司產(chǎn)品,機油為康普頓加能600。
實驗設備:AEY-120型電子分析天平(湘儀天平儀器設備有限公司)、CU600高精度恒溫數(shù)顯水浴鍋(上海南榮實驗設備有限公司)、DD-5M落地式離心機(長沙平凡儀器儀表有限公司)。
(1)吸附性能測試。準確稱取一定量發(fā)泡聚丙烯泡沫,在一定溫度下將樣品投入裝有油品的容器中,達到相應時間后將樣品取出,懸空靜置5min,并迅速稱取質(zhì)量[10]。吸附倍率公式為:
其中,m1和m2分別為吸油前、后發(fā)泡聚丙烯泡沫的質(zhì)量;q為吸附倍率。
(2)重復利用性能實驗。將放置一定時間的發(fā)泡聚丙烯泡沫從被吸油品中取出,懸空靜置5min稱取質(zhì)量并計算出其吸油倍率,然后將其置于離心機中離心脫油,并再次稱取質(zhì)量,離心脫油后的發(fā)泡聚丙烯泡沫重新投入被吸油品中進行再次吸附。實驗流程如圖1所示。
圖1 發(fā)泡聚丙烯泡沫重復利用性能測試流程圖
油水選擇性是評價吸油材料性能的重要參數(shù)[11]。在相同的實驗條件下,分別測試發(fā)泡聚丙烯泡沫對柴油的吸油倍率和對水的吸水倍率。發(fā)泡聚丙烯泡沫的油水選擇性如圖2所示。
圖2 發(fā)泡聚丙烯泡沫的油水選擇性
由圖2可知,在0~10min,發(fā)泡聚丙烯泡沫對柴油的吸附倍率增長較快,在10min時對柴油的吸附倍率可以達到8.8g/g;在10~30min,材料對柴油的吸附倍率增長緩慢;當時間超過30min材料對柴油的吸附倍率幾乎沒有增加。在0~10min發(fā)泡聚丙烯泡沫對水的吸附倍率緩慢增長,在10min時材料的吸水倍率為0.3g/g;當時間超過10min,材料對水的吸附量穩(wěn)定在0.3g/g左右。實驗結(jié)果表明發(fā)泡聚丙烯泡沫具有良好的油水選擇性,是親油疏水性材料。
不同時間時發(fā)泡聚丙烯泡沫在25℃下對柴油的吸附倍率曲線如圖3所示。從圖3中可以看出,發(fā)泡聚丙烯泡沫浸入柴油后的吸油倍率能在1min達到7.6g/g,在15min達到9.2g/g,在20min達到9.4g/g;超過20min后發(fā)泡聚丙烯泡沫對柴油的吸附倍率幾乎不增長。
將發(fā)泡聚丙烯泡沫對柴油的吸附動力學數(shù)據(jù)按照偽二級吸附動力學方程進行擬合[12]。偽二級吸附動力學方程可表示為:
其中,qe、qt分別為吸附達到平衡時和吸附時間為t時的吸附倍率;k為吸附速率常數(shù)。將(1)式積分得到:
e和截距求出。將發(fā)泡聚丙烯泡沫吸附達飽和吸附倍率95%所需的吸附時間定義為飽和吸附時間[13]。對圖3的實驗數(shù)據(jù)進行二級動力學方程擬合,擬合曲線如圖3所示,偽二級吸附動力學方程可以很好地描述發(fā)泡聚丙烯泡沫的吸附過程,
圖3 吸油倍率和偽二級吸附動力學方程擬合曲線
根據(jù)工業(yè)生產(chǎn)以及日常生活中油品使用的實際狀況,選取了4種具有代表性的油品,分別為甲苯、柴油、機油和食用油。
由2.2實驗結(jié)果可知發(fā)泡聚丙烯泡沫對柴油的飽和吸附時間為22min,所以本實驗分別選取5min和1h2個時間節(jié)點測試發(fā)泡聚丙烯泡沫對不同油品的吸附效果,結(jié)果如圖4所示,可見發(fā)泡聚丙烯泡沫對于各類油品都有較好的吸附效果。由圖4可知,當吸附時間為5min時發(fā)泡聚丙烯泡沫對不同種類油品的吸附倍率有較大差別,對甲苯的吸附倍率最高(8.5g/g),對食用油的吸附倍率相對較低(5.5g/g)。然而在1h測得的發(fā)泡聚丙烯泡沫對甲苯、柴油、機油和食用油的飽和吸附倍率都在9.5g/g左右。這可能是由于發(fā)泡聚丙烯泡沫對油品的吸附倍率受到油品密度和黏度的影響,從而導致在5min時測得的發(fā)泡聚丙烯泡沫對不同種油品的吸附倍率不同;從1h測得的吸附倍率可以看出在吸附時間充分的情況下,發(fā)泡聚丙烯泡沫對各類油品都能有穩(wěn)定的吸附量。
圖4 發(fā)泡聚丙烯泡沫對不同種油品的吸附
重復利用性也是吸油材料性能優(yōu)良的體現(xiàn),良好的重復利用性可以大大減少處理污染的費用。本文選取飽和吸油倍率和凈吸油倍率2個指標對發(fā)泡聚丙烯泡沫的重復利用性能進行研究,凈吸油倍率指發(fā)泡聚丙烯泡沫去除經(jīng)過離心脫油后殘留在泡沫內(nèi)部的油品量而重新吸附的油品量,實驗結(jié)果如圖5所示。
發(fā)泡聚丙烯泡沫對柴油的飽和吸油倍率在重復利用8次時仍能達到9.5g/g;在重復利用多次時發(fā)泡聚丙烯泡沫的凈吸油量也穩(wěn)定在6.5g/g左右。實驗結(jié)果表明該材料的重復利用性能優(yōu)異,在多次重復利用后,發(fā)泡聚丙烯泡沫仍然能保持穩(wěn)定的吸附倍率,這大大減少了資源的消耗并節(jié)約成本。2.5 溫度對發(fā)泡聚丙烯泡沫吸油性能的影響
圖5 發(fā)泡聚丙烯泡沫的重復利用性
由于工業(yè)生產(chǎn)工藝的不同,含油污水的溫度也會不同,而且油水溫度會隨著季節(jié)的變化而變化,研究溫度對發(fā)泡聚丙烯泡沫吸油性能的影響很有必要。發(fā)泡聚丙烯泡沫在不同溫度條件下對柴油的吸附性能如圖6所示。
圖6 溫度對發(fā)泡聚丙烯泡沫吸油性能的影響
當吸附時間為5min時,可以看出發(fā)泡聚丙烯泡沫在低溫環(huán)境下的吸油量相對較低,在溫度達到30℃時發(fā)泡聚丙烯泡沫的吸油效果最好,當溫度高于30℃時,發(fā)泡聚丙烯泡沫的吸油倍率變化不明顯。在吸附時間為1h時,發(fā)泡聚丙烯泡沫在不同溫度下的吸油倍率都能達到9.5g/g左右。溫度對發(fā)泡聚丙烯泡沫吸油飽和前的影響比較明顯,因為隨著溫度的升高,油品的黏度降低,這使得油品更容易通過發(fā)泡聚丙烯泡沫的吸附作用進入內(nèi)部而導致吸油材料的吸油倍率增加[14]。但是只要發(fā)泡聚丙烯泡沫對柴油的吸附時間足夠,在0~50℃的溫度下都能達到9.5g/g的吸油倍率。
2.6 發(fā)泡聚丙烯泡沫對水面浮油的去除實驗
油類污染的危害主要是水面浮油對水質(zhì)造成的影響,本實驗測試了發(fā)泡聚丙烯泡沫對水面浮油的去除效果,結(jié)果如圖7所示。
由圖7可以看出,將一定量的發(fā)泡聚丙烯泡沫投入10mm厚的油面中,泡沫快速吸附水面上的浮油,在30min后,發(fā)泡聚丙烯泡沫因吸油而沉浸在油品中,并漂浮在水面上。篩網(wǎng)濾油后,剩余油膜厚度為3mm。實驗結(jié)果表明發(fā)泡聚丙烯泡沫對水面浮油的去除效果好,能夠在短時間內(nèi)去除水面上的浮油,并且吸油后不下沉,這有利于吸油泡沫的回收利用。
圖7 發(fā)泡聚丙烯泡沫對水面浮油的去除效果
(1)發(fā)泡聚丙烯泡沫具有良好的親油性和疏水性,對水面上的浮油有很好的去除效果,在吸油后不下沉,對水的飽和吸附倍率僅為0.3g/g。泡沫材料對柴油的吸附過程符合偽二級吸附動力學方程,飽和吸附倍率為9.5g/g,飽和吸附時間為22min。
(2)發(fā)泡聚丙烯泡沫對甲苯、柴油、機油和食用油的飽和吸附倍率都在9.5g/g左右,但對不同油品的吸附速率不同,其中對甲苯的吸附速率最好,對食用油的吸附速率相對較低。
(3)發(fā)泡聚丙烯泡沫的重復利用價值高,在重復利用8次時對柴油的飽和吸油倍率仍能達到9.5g/g,凈吸油倍率達6.5g/g。
(4)發(fā)泡聚丙烯泡沫對柴油的吸油倍率增長快慢受溫度的影響較大,在30℃時,吸油倍率增長最快,5min測得的吸油倍率達到8.5g/g,超過30℃后,吸油倍率增長緩慢。
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