左文靜+主艷飛+郭雯婷+范金勇+高繼躍+莊占興
隨著農(nóng)業(yè)科技的發(fā)展,我國對農(nóng)藥登記的管理逐漸加強(qiáng)。農(nóng)藥理化性質(zhì)成為判定農(nóng)藥產(chǎn)品物理安全性的重要指標(biāo),對環(huán)境和人類的安全性、農(nóng)藥運(yùn)輸過程中防止對人身或財(cái)產(chǎn)發(fā)生事故和損害具有重要意義。農(nóng)藥制劑的形態(tài)一般分為固體和液體,而農(nóng)藥理化性質(zhì)檢測也根據(jù)農(nóng)藥制劑的不同形態(tài)進(jìn)行不同的檢測項(xiàng)目。一般制劑的理化性質(zhì)檢測包括密度、堆密度、固體可燃性、閃點(diǎn)、粘度、爆炸性等。本文將圍繞理化性質(zhì)中爆炸性的相關(guān)信息展開敘述。
爆炸性是衡量某種固體或某種液體物質(zhì)受到火焰的作用(熱敏性)或受到震動(shock)或(固體物質(zhì))摩擦(friction)時(shí)(統(tǒng)稱為對機(jī)械刺激的敏感性)產(chǎn)生爆炸的危險(xiǎn)性。
依據(jù)國標(biāo)及聯(lián)合國《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書 規(guī)章范本》、《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊》,農(nóng)藥理化性質(zhì)爆炸性試驗(yàn)包括克南試驗(yàn)、撞擊感度試驗(yàn)以及摩擦感度試驗(yàn)三種試驗(yàn)方法。其中前兩者適用于液體制劑,而固體、糊狀或膠狀制劑則需要進(jìn)行三種試驗(yàn)。
1 克南試驗(yàn)的檢測及結(jié)果判定
依據(jù)GB/T 21578—2008危險(xiǎn)品克南試驗(yàn)方法進(jìn)行檢測,其步驟則需要根據(jù)試樣的形態(tài)進(jìn)行檢測。
固體試樣:
第一階段將9cm3試樣裝入配衡管中,用施加在鋼管整個(gè)橫截面80N的力將物質(zhì)壓實(shí),如果物質(zhì)可壓縮,則添加物質(zhì)并壓實(shí),直到裝至距離管口55mm為止。確定所用試樣總質(zhì)量。在鋼管中再添加兩次這一質(zhì)量的試樣,每次用80N的力壓實(shí)。然后視情況取出或添加試樣以使試樣距管口15mm水平。確定所用試樣總量。
第二階段將第一階段準(zhǔn)備程序中確定的物質(zhì)質(zhì)量的三分之一裝入鋼管并壓實(shí)。在鋼管中再添加兩次這一質(zhì)量的試樣,每次都用80N的力壓實(shí)。然后視情況取出或者添加試樣以使試樣距管口15mm水平。
每次試驗(yàn)所用固體質(zhì)量為第二階段中確定的試樣質(zhì)量,將此數(shù)量的試樣分成三等份裝入鋼管,每一份都壓縮成9cm3。
選擇孔板孔徑1.0mm進(jìn)行三次試驗(yàn),觀察實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
液體或膠體試樣:
液體或膠體裝至管口60mm處,裝膠體時(shí)應(yīng)特別小心以防形成氣泡。
將螺紋套筒涂上一些潤滑油后,將螺紋套筒從下端套在鋼管上。插入適當(dāng)?shù)目装宀⒂冒馐謱⒙菝睌Q緊。每個(gè)鋼管只可進(jìn)行一次試驗(yàn)??装?、螺紋套筒和螺帽如果沒有損壞可再次使用。
將鋼管夾在固定的臺鉗上,用扳手把螺帽擰緊。然后將鋼管懸掛在保護(hù)箱內(nèi)的兩根棒之間,將試驗(yàn)區(qū)弄空,打開氣體燃燒供應(yīng)、點(diǎn)燃燃燒器。達(dá)到反應(yīng)的時(shí)間和反應(yīng)持續(xù)的時(shí)間可提供用于解釋結(jié)果的額外資料。如鋼管沒有破裂,再持續(xù)加熱5min結(jié)束試驗(yàn)。如鋼管破裂,則收集破片過重。
選擇孔板孔徑1.0mm進(jìn)行三次試驗(yàn),觀察實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
結(jié)果判定:當(dāng)三次試驗(yàn)現(xiàn)象仍均為“無爆炸”,結(jié)果為“-”,否則為“+”。
2 撞擊感度試驗(yàn)的檢測及結(jié)果判定
依據(jù)GB/T21567-2008危險(xiǎn)品爆炸品撞擊感度試驗(yàn)方法進(jìn)行檢測。
將40mm3樣品置于干燥、干凈的樣品槽中,密封好,放置在擊砧的固定位置上。調(diào)整撞擊錘(5000g),使之下滑自由,無阻礙;調(diào)整光柵尺顯示表,清零;調(diào)整撞擊錘預(yù)釋放按鈕位置;調(diào)整標(biāo)高(撞擊錘下落高度)為1200mm,注意手動微調(diào),誤差小于1mm,釋放撞擊錘,進(jìn)行第一次試驗(yàn)。如果觀察到 “爆炸”(爆炸聲、火花或火焰),就逐漸降低撞擊能進(jìn)行試驗(yàn),直到觀察到“分解”(顏色改變或有氣味)或“無反應(yīng)”為止。在這一撞擊能水平下重復(fù)進(jìn)行試驗(yàn),如果不發(fā)生爆炸,再重復(fù)5次;如果發(fā)生至少1次爆炸,就再逐漸降低撞擊能,直到測定出極限撞擊能為止。
如果在10J撞擊能水平下,觀察到的結(jié)果是“分解”(顏色改變或有味道)或“無反應(yīng)”(即不爆炸),則逐級增加撞擊能繼續(xù)進(jìn)行試驗(yàn),直到第一次得到“爆炸”的結(jié)果。然后再降低撞擊能,直到測定出最低撞擊能。
以一定的撞擊能撞擊樣品,測定樣品在該撞擊能下是否引起爆炸、火花或火焰等。
結(jié)果判定:撞擊能在60J時(shí)未發(fā)生分解、爆炸,結(jié)果為“-”,否則為“+”。
3 摩擦感度試驗(yàn)的檢測及結(jié)果判定
依據(jù)GB/T 21566-2008爆炸品摩擦感度試驗(yàn)方法進(jìn)行檢測。
樣品通常以物質(zhì)收到時(shí)的形式進(jìn)行試驗(yàn)。潤濕物質(zhì)應(yīng)以運(yùn)輸規(guī)定的潤濕劑含量最小者進(jìn)行試驗(yàn),用于試驗(yàn)的樣品數(shù)量約為10mm3,粉末狀物質(zhì)用量具(直徑2.3mm,深2.4mm)量取;糊狀或膠狀物用壁厚0.5mm的帶2mm×10mm窗孔的矩形量具量取。
瓷板和瓷棒表面的每一部分只能使用1次;每次瓷棒的兩個(gè)端面可做兩次試驗(yàn),而瓷板的兩個(gè)摩擦面可做3次試驗(yàn)。將瓷板固定在摩擦儀的托架上,使海綿紋路的槽溝與運(yùn)動方向橫切。將牢固卡緊的瓷棒置于試樣上,在荷重臂上加上所要求的砝碼,啟動開關(guān)。應(yīng)注意確保瓷棒貼在試樣上,而且當(dāng)瓷板移動到瓷棒前時(shí),有足夠的物質(zhì)進(jìn)入瓷棒下面。
試驗(yàn)從用360N荷重進(jìn)行1次試驗(yàn)開始。如果在第一次試驗(yàn)中觀察到“爆炸”(爆炸聲、火花或火焰)結(jié)果為止。在此摩擦荷重水平上重復(fù)進(jìn)行試驗(yàn),如果不爆炸,重復(fù)6次試驗(yàn),否則就再逐級減少荷重繼續(xù)進(jìn)行試驗(yàn),直到觀察到“分解”(顏色改變或有味道)或“無反應(yīng)”(即不爆炸)結(jié)果為止。在此摩擦荷重水平上重復(fù)進(jìn)行試驗(yàn),如果不爆炸,重復(fù)進(jìn)行6次試驗(yàn),否則就再逐級減少荷重,直到6次試驗(yàn)中沒有發(fā)生“爆炸”的最低荷重得到確定為止。如果在360N的第1次試驗(yàn)中,結(jié)果為“分解”或“無反應(yīng)”,此試驗(yàn)也要再進(jìn)行5次,如在這最高荷重的6次試驗(yàn)中得到1次“爆炸”結(jié)果,就按上述的方法減少荷重。
結(jié)果判定:在荷重為360N時(shí),樣品進(jìn)行6次試驗(yàn)時(shí)均未發(fā)生火花、爆炸,結(jié)果為“-”,否則為“+”。
上述試驗(yàn)可以排除被測物在常見因素下導(dǎo)致爆炸的可能性,但不能確認(rèn)被測物在其他條件下是否發(fā)生爆炸。endprint