朱國(guó)和
(寶山鋼鐵股份有限公司研究院,上海200019)
鍍鉻板是在金屬錫資源減少的情況下研制出的新型制罐材料[1-2]。與鍍錫板相比,鍍鉻板的生產(chǎn)成本低、附著力強(qiáng)[3]。另外,鍍鉻板的加工成型性和機(jī)械強(qiáng)度與鍍錫板的大致相同。因此,鍍鉻板得到了廣泛的應(yīng)用[4]。
2007年,寶鋼高速電鍍鉻鋼板生產(chǎn)線開(kāi)始投產(chǎn),采用兩步法在二次冷軋板基板上實(shí)現(xiàn)了鉻的高速連續(xù)沉積。寶鋼鍍鉻板的基板采用的是國(guó)內(nèi)軋板,降低了生產(chǎn)成本,但是基板形貌與鍍鉻板性能間的關(guān)系及生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生缺陷的原因還未研究。本文研究了寶鋼1220鍍鉻機(jī)組不同基板表面形貌與鍍鉻鋼板表面形貌、性能的關(guān)系,對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中出現(xiàn)的白點(diǎn)等缺陷進(jìn)行了分析,為進(jìn)一步提高鍍鉻板的質(zhì)量提供參考。
實(shí)驗(yàn)樣品采用寶鋼1220鍍鉻機(jī)組二次冷軋鍍鉻板,板的厚度為0.25mm,表面電鍍雙層鉻(即內(nèi)層電鍍純金屬鉻,表層電鍍氧化鉻)。
電鍍金屬鉻工藝條件:CrO3(150±5)g/L,NH4F(3.5±0.2)g/L,H2SO4≤0.09g/L,溫度(38±2)℃,陰極電流密度45A/dm2。
基板和鍍層的表面形貌用S3400型掃描電子顯微鏡觀察,并對(duì)表面元素進(jìn)行分析。
在生產(chǎn)過(guò)程中,鍍鉻板表面存在小白點(diǎn),影響鍍鉻板的外觀質(zhì)量。利用SEM 與EDS對(duì)小白點(diǎn)的表面形貌和元素組成進(jìn)行分析。
圖1為鍍鉻板小白點(diǎn)處的SEM 照片及元素分布圖。
由圖1可知:該類(lèi)型的小白點(diǎn)應(yīng)該是由基板軋制后殘留的夾雜物或毛刺引起的,這種雜質(zhì)或夾雜物沒(méi)有完全脫離基板,電鍍鉻后鍍層在該處分布不均勻而引起色差,宏觀上看就是小白點(diǎn)。該部分和基體結(jié)合不牢固,處于虛接狀態(tài),在外力作用下容易脫落。同時(shí),鍍層分布不均勻,該處也容易腐蝕。因此,要求基板不應(yīng)該有夾雜存在,否則會(huì)影響外觀質(zhì)量及鍍鉻板的性能。
圖1 鍍鉻板小白點(diǎn)處的SEM 照片及元素分布圖
圖2也是一種小白點(diǎn)的SEM 照片。這個(gè)小白點(diǎn)的微觀狀態(tài)與圖1所示的不同,該小白點(diǎn)應(yīng)該是基板表面存在缺陷引起的,比如沒(méi)有洗凈的油斑或者銹斑致使該處沒(méi)有得到鍍層而產(chǎn)生小白點(diǎn)。對(duì)比凹坑處(見(jiàn)圖2)與平整處(見(jiàn)圖3)的元素分布圖可知:凹坑處沒(méi)有鉻沉積,而平整處有鉻沉積。其原因應(yīng)該是基板的油斑或者銹斑沒(méi)有徹底去除,出現(xiàn)了阻擋層,阻止了金屬鉻的沉積。
圖2 鍍鉻板小白點(diǎn)的SEM 照片及凹坑處元素分布圖
圖3 鍍鉻板小白點(diǎn)的SEM 照片及平整處元素分布圖
鍍鉻板小白點(diǎn)的產(chǎn)生有兩種原因:一種是基板表面組織不均勻,出現(xiàn)了附著不牢固的毛刺,致使鍍鉻層不均勻而出現(xiàn)小白點(diǎn);另一種是基板表面油污或銹斑沒(méi)有徹底除去而在該處局部沒(méi)有鍍鉻層而產(chǎn)生小白點(diǎn)。因此,要保證鍍鉻板的表面質(zhì)量,必須加強(qiáng)鍍鉻的前處理過(guò)程,徹底去掉銹斑、毛刺、油污等缺陷,才能得到表面質(zhì)量合格的鍍鉻板。
為了分析表面缺陷度對(duì)鍍鉻板質(zhì)量的影響,對(duì)鍍鉻基板鍍前、鍍后的表面形貌和元素分布進(jìn)行了分析,結(jié)果如圖4所示。
圖4 DR-8BA 基板表面形貌
由圖4可知:鍍鉻板的表面形貌與基板的表面形貌相似。鍍鉻后,基板的凹坑并沒(méi)有消失。鋼板凹坑處鍍鉻量相對(duì)較少(圖5中的圓圈部分),在儀器靈敏度范圍內(nèi)檢測(cè)不到鉻的存在,說(shuō)明該處金屬鉻的量比較低。也就是說(shuō),該處的鍍鉻層很薄,在沖擊、腐蝕環(huán)境下容易脫落及腐蝕。
圖5 鍍鉻后凹坑處的SEM 照片及元素分布圖
圖6 為凸出部位的SEM 照片及元素分布圖。由圖6可知:鍍鉻后凸出部位的鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高。這是由于鍍鉻的特點(diǎn)是電流效率隨電流密度的升高而增大,基板凸出部應(yīng)在電鍍過(guò)程中表面積較小,分布的電流密度較高,在同樣的電鍍條件下,該處沉積的鍍層較厚。
圖6 鍍鉻后凸出部位的SEM 照片及元素分布圖
鍍鉻板的形貌與基板的形貌相似。不同之處在于:基板表面的缺陷要比鍍鉻板的更多一些,存在很多凹坑、凸起、犁溝等;而鍍鉻板的缺陷相對(duì)少一些,主要是在鍍鉻前的電化學(xué)脫脂和電化學(xué)酸洗過(guò)程中對(duì)基板有化學(xué)和電化學(xué)溶解作用。在這個(gè)過(guò)程中,由于凸出部位電力線集中,電力密度較大,活性較大,優(yōu)先溶解,將基板表面的凸出部位溶解掉一部分,也就是在脫脂和去掉氧化膜的同時(shí)起到了整平作用。但是,這種整平作用是有限的,要使基板表面處于平整狀態(tài),必須是軋出的鋼板表面缺陷少,如果基板本身的缺陷太多,在電化學(xué)脫脂和電化學(xué)酸洗過(guò)程中的這種整平作用也不足以使基板表面平整。不平整的表面得到的鉻層也是不平整的,鍍層厚度在鋼板表面分布也是不均勻的。這樣,鋼板表面凸出部位得到的鍍層就厚,而凹陷(凹坑)處鍍層就薄,甚至沒(méi)有鍍層。缺陷多的鍍鉻板的耐蝕性降低,在貯存、運(yùn)輸過(guò)程中容易出現(xiàn)銹斑。
為了克服鍍鉻板的缺陷,應(yīng)做到以下兩點(diǎn):(1)改善軋制工藝,使軋出的鋼板表面盡量平整,減少缺陷;(2)對(duì)于不同的鋼板,在電化學(xué)脫脂和電化學(xué)酸洗過(guò)程中,適當(dāng)?shù)厣邷囟?、增加電流密度、延長(zhǎng)時(shí)間、增加陽(yáng)極過(guò)程,應(yīng)用陽(yáng)極溶解的原理,盡可能溶解掉軋制過(guò)程中出現(xiàn)的毛刺、凸起部分,使鋼板表面盡量平整。
[1]喬軍.無(wú)錫鋼在我國(guó)的應(yīng)用及發(fā)展[J].中國(guó)冶金,2003(6):12-14.
[2]陳祖欣.美國(guó)鋼鐵公司電鍍錫板工藝和無(wú)錫板工藝[J].國(guó)外錫工業(yè),1994,21(1):44-58.
[3]張宏.鍍鉻薄鋼板(TFS)新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用[J].南方金屬,2002(4):13-16.
[4]加藤忠一,殷碧群.罐用材料的生產(chǎn)及發(fā)展動(dòng)向[J].武鋼技術(shù),1997(4):63-65.