陽小勇,徐運貴,唐榮平
(1.滇西科技師范學(xué)院數(shù)理系,云南 臨滄 677000;2.貴州省環(huán)境監(jiān)測中心站,貴州 貴陽 550000)
八角茴香(Illicium verum HooK.f.)是木蘭科八角屬植物的一個種[1],在我國主產(chǎn)于廣東、廣西及云南,云南又以文山州與曲靖最多。八角茴香的干燥成熟果實富含芳香油,約占原料的5%~8%,而枝葉中芳香油含量一般為0.5%~0.8%。從枝葉和果實兩種器官中提取的茴香油主要成分均為反式大茴香腦,含量均可達90%以上[2]。綜觀國內(nèi)外對八角茴香果實的化學(xué)成分的研究,一是集中在揮發(fā)油(即茴香油)的成分及含量上,主要為反式大茴香腦、草蒿腦、小茴香靈;二是集中在非揮發(fā)性成分中,主要有對莽草酸在果實中的含量測定及其提取工藝、藥理活性的研究。目前云南本土八角茴香的種類主要有大紅八角、干枝八角、角花八角[1],3種八角茴香為同一樹種不同時期的果實。大紅八角與干枝八角為同一花期果實,3~5月開花,待9~10月把壯實飽滿的果實采摘,在沸水中殺青后干燥,干燥后顏色暗紅,略有香氣,俗稱大紅八角;干枝八角則是留在枝頭的一些發(fā)育較遲果實,使其在樹上自然風(fēng)干,風(fēng)干后呈灰白色。角花八角一般10~11月份開花,即八角茴香樹開的第二次花結(jié)的果,次年春季采摘,果實灰黑色,瘦小,這兩種果實利用價值低,農(nóng)戶一般廉價處理。至于八角籽,人們一般用來培育八角苗或直接與八角殼粉碎作為食用調(diào)料,但八角籽油中的棕櫚酸對人體具有一定毒害性,長期使用會使人致病。同時,八角籽油中有高含量、高附加值的棕櫚酸、茴香醛。故本文采用GC-MS法對云南富寧八角籽油做系統(tǒng)分析,以供業(yè)內(nèi)參考。
八角籽(云南富寧,粉碎至0.59mm左右)、石油醚(AR)。
SHB-B95 型多用真空泵、電熱恒溫水浴箱、BS200S 電子天平、索氏提取器、Agilent GC6890N/MS5973N 氣相-質(zhì)譜儀、RE-52A 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。
1.2.1 色譜條件
色譜柱:5%苯甲基聚硅石英毛細管柱(30m×0.25mm×0.125μm),載氣:高純氦氣。進樣口溫度220℃。程序升溫:柱溫100℃進樣,進樣保留時間:1.5min,再以20℃·min-1升至200℃,然后以4℃·min-1升至250℃,柱后300℃保留2min。
1.2.2 質(zhì)譜條件
接口溫度:280℃,離子源溫度:280℃,四極桿溫度:150℃,電離方式:EI,電子能量:70eV,標(biāo)準(zhǔn)調(diào)諧,質(zhì)量掃描范圍:35~550a。
原料選取大紅八角籽和干枝、角花八角籽,八角籽在大紅八角和干枝八角、角花八角中的含量分別為26.2%、17.4%、22.5%。用粉碎機粉碎成0.42mm左右的粉末,按以下方法提取八角籽油。
八角籽油的提?。喝“私亲逊勰┮詾V紙包好裝進索氏提取器,以石油醚(bp.60~90℃,AR)在浴溫為94℃的條件下索氏提取3.5 h,將提取液在真空度為-0.095MPa的條件下回收溶劑。大紅、干枝、角花八角籽出油率(以八角籽質(zhì)量計)分別為32.4%、22.50%、25.3%。
對GC-MS所得的EI圖進行分析[3-4], 鑒定出部分成分見表1(微量與未鑒定成分未列出)。
表1 八角籽油的GC/MS鑒定結(jié)果及成分的相對含量
由表1可知,從大紅八角籽油中共分離得到21個峰,鑒定了其中的20種,占總峰面積的97.06%,其主要成分為反式大茴香腦(68.10%)、n-棕櫚酸(16.13%)、大茴香醛(4.56%)。從干枝八角籽油中共分離得到21個峰,鑒定了其中16種,占總峰面積的95.98%,其主要成分為n-棕櫚酸(29.70%)、反式大茴香腦 (20.49%)、茴香醛(16.62%)。從角花八角籽油中共分離得到14個峰,鑒定了其中10種,占總峰面積的97.10%,其中主要成分為反式大茴香腦(45.72%)、n-棕櫚酸 (29.13%)、大茴香醛 (9.11%)、草
蒿腦(4.50%)。由此可見大紅八角籽油的成分較為復(fù)雜,以反式大茴香腦為主;但是在角花八角籽油中卻以脂肪酸及其衍生物為主,其相對含量最高的為棕櫚酸,且大茴香醛含量遠高于大紅八角籽油。所以在對八角進行綜合利用時,可以考慮把八角殼與八角籽分離,直接從八角殼中提取高品質(zhì)揮發(fā)油。從八角籽中可以分離出反式大茴香腦、棕櫚酸、大茴香醛。棕櫚酸可用來合成高性能表面活性劑,大茴香醛可用作天然食品抗氧化劑,如此八角的利用價值會進一步提高。
[1] 中國科學(xué)院中國植物志編輯委員會.中國植物志[M].北京:科學(xué)出版社,1996.
[2] 楊金,李慶華.八角屬植物的化學(xué)成分的研究進展[J].紅河學(xué)院學(xué)報,2006(5):7-11.
[3] 叢浦珠,李筍玉.天然有機質(zhì)譜學(xué)[M].北京:中國醫(yī)藥科技出版社,2003.
[4] 楊俊山.實用天然產(chǎn)物手冊-萜類化合物[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005.