□徐小培

野菊花是常用的中草藥，具有清熱解毒、疏風(fēng)平肝等功效。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，環(huán)境污染越來(lái)越嚴(yán)重，使得有些中藥材在生長(zhǎng)的過(guò)程中吸收了周?chē)h(huán)境中的有害金屬元素，這樣不僅降低了中藥質(zhì)量而且直接危害人體健康，因此建立對(duì)中草藥野菊花中Hg含量的測(cè)定方法非常有必要。我國(guó)2010年版藥典中規(guī)定藥材中汞的含量要小于0．2mg/kg。美國(guó)藥典通則USP231在2010年被USP232雜質(zhì)元素限值，USP233雜質(zhì)元素測(cè)定法所取代。其中USP232中規(guī)定汞的限值為1．5mg/kg，USP233中推薦的前處理方法為微波消解法。本文采用原子熒光分析儀對(duì)4個(gè)不同產(chǎn)地野菊花中的汞進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)方法重復(fù)性和回收率進(jìn)行討論，結(jié)果滿意。

一、實(shí)驗(yàn)部分

(一)實(shí)驗(yàn)原理。樣品微波消解后，在酸介質(zhì)中被硼氫化鉀還原成原子態(tài)汞，由載氣(氬氣)帶入原子化器，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在失去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度和汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

(二)儀器與試劑。

1．儀器。AFS-9130型原子熒光光度計(jì);MILESTONE ETHOSA型微波消解儀。

2．試劑。濃鹽酸、濃硝酸、過(guò)氧化氫(30%)、氫氧化鉀(5g/L)、硼氫化鉀(5g/L)、汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100mg/L)、實(shí)驗(yàn)用水為超純水，載氣為99．99%的高純載氣。

(三)實(shí)驗(yàn)過(guò)程及方法。

1．樣品處理。稱(chēng)取干燥的野菊花樣品0．25g于20%～30%鹽酸浸泡，純水沖洗，于晾干的聚四氟乙烯消解罐，加硝酸-過(guò)氧化氫(3:1)溶液8ml，搖勻，放入微波消解儀進(jìn)行消解，消解參數(shù)設(shè)置(見(jiàn)表1)消解完全后，冷卻、脫硝、放置過(guò)夜。轉(zhuǎn)移至25ml的容量瓶并定容，待測(cè)，同時(shí)制備試劑空白溶液。

表1 微波消解儀的工作條件

表2 儀器工作參數(shù)

表3 測(cè)量條件參數(shù)

表4 樣品中汞的測(cè)定結(jié)果

2．儀器工作參數(shù)。儀器工作最佳參數(shù)(見(jiàn)表2)，測(cè)量條件參數(shù)(見(jiàn)表3)。按照設(shè)定好的儀器的工作參數(shù)，預(yù)熱儀器，按照操作規(guī)程進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線和樣品的測(cè)定。

3．標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制。利用汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液以5%的鹽酸逐級(jí)稀釋配制成Ⅰ級(jí)儲(chǔ)備液(1．0mg/L)和II級(jí)儲(chǔ)備液(10ug/L)，再以II級(jí)儲(chǔ)備液為基礎(chǔ)配置一系列的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其濃度為0．2、0．5、1．0、2．0、4．0ug/L。按照上述儀器工作參數(shù)分別進(jìn)行測(cè)定，以測(cè)得的吸光度值與相應(yīng)的汞濃度(ug/L)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線:y=833．05x+28．28，線性的相關(guān)系數(shù)r=0．9999。

4．樣品測(cè)定。在相同的操作條件下，測(cè)定樣品空白和樣品溶液，由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線求的樣品中的汞的濃度(ug/L)，再根據(jù)取樣量計(jì)算出樣品的汞含量(mg/kg)。

表5 回收率的測(cè)試結(jié)果

二、結(jié)果與討論

(一)測(cè)定結(jié)果及重復(fù)性。本實(shí)驗(yàn)對(duì)福建，江西，江蘇和浙江4個(gè)不同產(chǎn)地的野菊花樣品進(jìn)行4個(gè)平行樣汞的含量的測(cè)定。由表4可看出，本方法平行實(shí)驗(yàn)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3．5%。江蘇、福建、江西和浙江4個(gè)地區(qū)的野菊花汞的含量分別為0．0324 mg/kg、0．0197mg/kg、0．0107mg/kg和0．0345mg/kg。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2．90%0．803%1．141%和1．03%。符合GB/T5009．17-2002規(guī)定在重復(fù)性條件下3次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差≤10%。由表4的結(jié)果可知，4個(gè)地區(qū)的野菊花平均含量均低于國(guó)家《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(WM2-2001)》的限制標(biāo)準(zhǔn)Hg≤0．2mg/kg。

(二)回收率(以浙江野菊花為考察對(duì)象)。在相同的實(shí)驗(yàn)操作條件下，對(duì)空白6個(gè)樣品分別加入0．5、1．0和2．0ug/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)3種不同濃度兩個(gè)平行樣進(jìn)行汞含量回收率測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。從上述實(shí)驗(yàn)的回收率結(jié)果可以看出，加標(biāo)回收率在98～101%之間，說(shuō)明本方法具良好的重現(xiàn)性和可靠性，能夠滿足實(shí)驗(yàn)的要求。

三、結(jié)語(yǔ)

本組實(shí)驗(yàn)對(duì)中藥材野菊花采用微波加熱系統(tǒng)進(jìn)行消解，耗時(shí)短，消解完全，汞損失少，污染小，回收率高等。本文采用原子熒光分析對(duì)4個(gè)不同產(chǎn)地的野菊花汞含量進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果低于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，也基本可以反映出全國(guó)范圍內(nèi)野菊花汞污染的整體情況。

［1］徐愚聰，王穎，賀亞玲等．微波消解——原子熒光光譜法測(cè)定中藥材及中成藥中的痕量汞［J］．中國(guó)藥品標(biāo)準(zhǔn)，2006

［2］劉春濤，侯海鴿，范乃英等．原子熒光法測(cè)定刺五加不同部位中的砷、銻、汞、硒［J］．光譜學(xué)與光譜分析，2010

［3］GB/T5009．17-2003，食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定