應(yīng) 麟
東北石油大學(xué)
曙一區(qū)杜84、杜229 塊超稠油油藏,具有高黏度、高凝固點、高膠質(zhì)瀝青質(zhì)等特點,密度與水相近,油水處理難度較大,目前確定的成熟油水處理技術(shù)熱二段化學(xué)沉降工藝,雖可成功解決超稠油脫水難題,但仍存在脫水周期長、脫出污水含油、機雜含量高等問題,因此開展了超稠油油水處理影響因素分析,確定了溫度、礦化度、pH 值、過渡帶4 大影響因素,并制定了詳細(xì)的技術(shù)對策,為提高超稠油脫水速度,降低脫水成本提供了技術(shù)支持。
曙一區(qū)超稠油具有“四高一低”的特性,即高黏度、高密度、高凝固點、高膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量、低含蠟,油品性質(zhì)較差。由于超稠油與油井產(chǎn)出水密度相近,當(dāng)溫度達(dá)到80℃時的油水密度差也只有3‰左右,要達(dá)到不高于5%的外銷油含水指標(biāo),大幅增加了熱化學(xué)沉降脫水的難度。且產(chǎn)出液黏度大,乳化程度高,油水界面張力大,進(jìn)一步增加了超稠油脫水的難度。針對該油品特性,針對超稠油的特殊物性,經(jīng)過幾年的努力,最終確定了二段加藥熱化學(xué)沉降的連續(xù)脫水工藝,成功解決了超稠油脫水難題。該工藝經(jīng)過連續(xù)10年的應(yīng)用,已經(jīng)逐漸成熟、完善,但仍存在脫水周期長、脫出污水含油、機雜含量高等問題,為了繼續(xù)改善超稠油脫水效果,改善污水水質(zhì),降低超稠油脫水成本,因此需開展超稠油的物性、脫水機理及影響因素研究,找出制約超稠油脫水速度的關(guān)鍵問題,并對照現(xiàn)行工藝,進(jìn)行調(diào)整、優(yōu)化,為超稠油脫水提供理論、技術(shù)支持。
由于超稠油具有黏度高、密度大等特點,給脫水工藝帶來了諸多難題。針對超稠油的特殊物性,經(jīng)過幾年的努力,最終確定了二段加藥熱化學(xué)沉降的連續(xù)脫水工藝,成功解決了超稠油脫水難題。超稠油物性見表1 所示。
表1 曙一區(qū)超稠油物性
目前超稠油脫水工藝為二段加藥熱化學(xué)沉降連續(xù)脫水,脫水溫度85℃,一段破乳劑加藥濃度為150ppm,二段500ppm,凈水劑300ppm。脫水周期96 小時,一段24h,二段72h,脫水后原油含水<5%,工藝流程見圖1。
通過對杜84 塊、杜229 塊及館陶組單井油樣和它們的混合油樣進(jìn)行分析,測出該區(qū)域原油主要含C、H、N、O、S 等元素,并對其密度、黏度、分子量、酸值、組成等進(jìn)行測定,發(fā)現(xiàn)該原油密度高、黏度大、膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量高。
圖1 超稠油脫水工藝流程示意圖
通過實驗,發(fā)現(xiàn)無水杜229 及杜84 混合原油的密度和黏度都隨溫度的升高而降低,而脫出水的密度和黏度也是隨溫度的升高而降低。為了達(dá)到油水分離的目的,就要設(shè)法使無水原油與脫出水的密度差值變大,因此,將無水杜229 及杜84 混合原油與脫出水的密度隨溫度變化規(guī)律進(jìn)行對比,發(fā)現(xiàn)它們的密度差隨著溫度的升高(70~95℃)略有增加;當(dāng)溫度大于95℃后,密度差隨溫度的升高快速下降;在(170~180℃)密度差接近于零。直徑為100μm 的水滴在介質(zhì)(原油)中沉降速度隨溫度的升高而增加,在(70~95℃)和(125~140℃)區(qū)間出現(xiàn)兩個拐點,前者是由于密度差增加的緣故,后者是由于黏度快速下降的緣故。增大油水密度差和減小分散介質(zhì)的黏度均有利于水滴沉降,而沉降速度又與水滴半徑平方成正比,所以在原油脫水過程要力圖控制各因素,創(chuàng)造條件使微小的水滴聚結(jié)變大,加速水滴沉降的油水分離過程,例如:增大水滴尺寸和油水密度差、減小原油黏度等。
利用透射電子顯微鏡對現(xiàn)場含水31%的杜229 及杜84 混合原油進(jìn)行分析,結(jié)果顯示:原油中的水主要以W/O 型乳液方式存在,且W/O 型乳液中水滴粒徑大小在幾十到幾百μm 范圍內(nèi)。當(dāng)溫度一定,礦化度與破乳劑的濃度對乳狀液的界面張力也有一定影響,當(dāng)杜229 及杜84 脫出水礦化度在1994.9mg/L 時,界面張力隨破乳劑濃度增加而降低,當(dāng)破乳劑濃度達(dá)到400ppm 后,界面張力隨破乳劑濃度增加而降低不明顯;從降低界面張力的角度,當(dāng)脫水溫度在80℃以上時,破乳劑的濃度最好在300-400ppm 的范圍內(nèi)?;旌蠌姸葘Χ?29+84 稠油乳狀液脫水速度的影響非常明顯,隨著混合強度增加,杜229 及杜84 稠油乳狀液脫水速度增加明顯;當(dāng)混合強度增加到一定后,繼續(xù)增加混合強度脫水速度增加不明顯。
經(jīng)測定遼河油田超稠油油井產(chǎn)出水的pH 值為水7.6,為碳酸氫鈉水型,而水相pH 值偏低和偏高時杜229+84油樣與破乳劑水溶液界面張力比水相pH 接近中性時要低,主要是由于高pH 和低pH 都有利于瀝青質(zhì)在油水界面吸附,使油水界面張力下降。由此在高含瀝青質(zhì)原油破乳的實際操作中pH 最佳范圍常常是5.5~6.5,在高含瀝青質(zhì)原油破乳的實際操作中加入醋酸可以減輕中間層的產(chǎn)生。
過渡帶聚集物初期呈絮狀,總體上處于聚集和破乳的動平衡中。隨著運行時間的增加,分子量大的有機物(如膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、蠟)、無機物(如細(xì)菌腐蝕產(chǎn)物、鹽結(jié)晶等)、砂、黏土、鐵氧化物等固體雜質(zhì)富集,殘存的乳狀液穩(wěn)定性提高,還發(fā)生膠態(tài)顆粒凝聚、聚沉及乳狀液陳化等過程。這時過渡帶下部出現(xiàn)流動性很差的渣狀沉積物,上部出現(xiàn)蠟狀粘稠油層。整個過渡帶從外觀很難見到游離水,初期出現(xiàn)的絮狀物多轉(zhuǎn)化為固體塊狀。進(jìn)入水層的細(xì)小油珠要穿過中間層上浮至油層,被上升的油流攜帶至油層的微小水珠下沉?xí)r要穿過過渡帶才能匯入水層,增厚并含有渣狀固體沉積物的中間層,成了油、水上下流動的屏障,使油水分離速度變慢,直接影響脫水效果。
(1)綜合考慮溫度對超稠油黏度、油水密度差的影響,確定超稠油最佳脫水溫度為85℃~90℃。
(2)確定超稠油脫水最佳PH 值在5.5~6.5,有利用降低油水界面張力,減少油水過渡帶厚度,加快脫水速度。
(3)通過影響脫水因素分析,現(xiàn)場將考慮前端添加醋酸,并利用動態(tài)混相器使其與產(chǎn)出液充分混合,改善超稠油脫水效果。