胡才望,徐 敏,吳 娜,吳冬梅,李 淼
(江陰市無縫鋼管總廠,江蘇 江陰 214442)
ND鋼即指09CrCuSb耐硫酸低溫露點(diǎn)腐蝕用鋼,被廣泛應(yīng)用于制造在高含硫煙氣中服役的省煤器、空氣預(yù)熱器等以抵御含硫煙氣結(jié)露點(diǎn)腐蝕。目前,石油煉化企業(yè)及各電站鍋爐省煤器、空氣熱交換器所使用的鋼管也逐步被ND鋼管所代替。由于原ND鋼的化學(xué)成分設(shè)計(jì)及冶金工藝的缺點(diǎn),其鋼管的耐腐蝕性能達(dá)不到理想要求,因此江陰市無縫鋼管總廠從2009年開始,在原ND鋼的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步研究開發(fā)出一種新型抗低溫露點(diǎn)腐蝕用ND鋼管(簡稱新型ND鋼管),以下將詳細(xì)介紹。
ND鋼的使用環(huán)境相當(dāng)苛刻。在省煤器和空氣熱交換器中的ND鋼管,熱面是含有SO2及SO3的酸性氣體,冷面則是低溫的空氣或水。特別是當(dāng)鋼管帶有裂紋或焊口未焊透時(shí),冷水噴出與煙氣中的SO2、SO3形成高溫低濃度的硫酸腐蝕,對壁厚只有2~4 mm的ND鋼管只需10余天就會穿透;所以,不僅要保證ND鋼具有合格的化學(xué)成分和耐腐蝕性,還要確保ND鋼管無裂紋或超標(biāo)缺陷。
在省煤器和空氣熱交換器的制造中,存在很多焊接點(diǎn),因此對焊條的化學(xué)成分有一定要求,考慮到高溫焊接時(shí)部分化學(xué)成分元素的燒損,一般用化學(xué)成分略高于ND鋼管的焊條,焊接后要對焊口進(jìn)行100%X光拍片檢查,確保焊接質(zhì)量。
新型ND鋼管的生產(chǎn)流程:鐵水深脫S、P→煉鋼→爐外精煉(LF)→真空脫氣(VD)→喂絲→弧形連鑄→緩冷→軋制管坯→管坯酸洗→斷料穿孔→精軋或冷拔→熱處理(正火)→檢驗(yàn)、探傷→包裝入庫。
煉鋼及澆鑄的關(guān)鍵點(diǎn)如下:①采用夾雜物含量低的優(yōu)質(zhì)廢鋼加深脫S、P鐵水,電爐冶煉時(shí)應(yīng)合理配入生鐵、海綿鐵和優(yōu)質(zhì)廢鋼。②為了保證新型ND鋼管的抗腐蝕性能,生產(chǎn)過程中必須嚴(yán)格控制S含量。③控制好電爐下渣量,電爐渣中P含量是減少鋼水回磷量的關(guān)鍵。④因氧化末期C含量較低,鋼水氧化嚴(yán)重,出鋼前應(yīng)定氧并加入適量的脫氧劑使鋼水充分脫氧。在LF爐外精煉時(shí)喂入Al線確保Al的含量,經(jīng)LF精煉后的鋼水必須進(jìn)行VD真空脫氣處理,喂入一定的Si-Ca絲對鋼中Al2O3夾雜物球化處理,通入Ar氣使鋼水上下翻動(LF和VD精煉時(shí)以剛好破渣為宜),確保合金均勻及氣體的溢出。⑤采用弧形連鑄+Ar氣保護(hù)+電磁攪拌鑄成方坯,嚴(yán)格控制拉坯頻率、拉坯速度、冷卻水量和進(jìn)出水溫度。⑥由于新型ND鋼需深度脫碳以及確保鋼坯內(nèi)部氫氣的溢出,以改善鋼坯內(nèi)外表面質(zhì)量,因此連鑄方坯要采用堆放進(jìn)行緩冷[1]。
對軋制好的新型ND鋼管進(jìn)行正火熱處理,為選取合適的正火溫度,進(jìn)行了以下試驗(yàn)。
首先通過計(jì)算,得到新型ND鋼的AC3溫度大約為860℃,由于正火溫度一般采用AC3線或Acm線上 30~50 ℃[3],因此選取 860 ℃、880 ℃、900℃、930℃等4種不同的正火溫度,在箱式電爐中對Φ42 mm×3 mm新型ND鋼管進(jìn)行正火,保溫時(shí)間為20 min。
正火后,分別在成品鋼管上取10 mm管段試樣,將試樣內(nèi)外表面氧化鐵皮清除干凈,測量并計(jì)算試樣的全表面積;按試樣全表面積配制50%濃度的H2SO4溶液,溶液配制量不少于20 mL/cm2,水和硫酸的配比按質(zhì)量配制(采購標(biāo)稱為95%~98%的硫酸分析純或優(yōu)質(zhì)純);試樣稱重后放入配制好的溶液中,并放入70℃±2℃的恒溫箱內(nèi)浸泡24 h后取出,沖洗干凈,測量腐蝕后試樣的質(zhì)量,最后計(jì)算出試樣腐蝕速率[2]。
Φ42 mm×3 mm新型ND鋼管正火后的腐蝕試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表1。從表1可以看出:正火溫度為880℃時(shí),新型ND鋼管的晶粒度為9級,腐蝕速率最低,平均只有 4.36 mg/(cm2·h)。故生產(chǎn)選用880℃對新型ND鋼管進(jìn)行正火處理,并制定出熱處理工藝制度,具體見表2。
表1 Φ42 mm×3 mm新型ND鋼管正火后的腐蝕試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果
根據(jù)可查資料顯示:從日本引進(jìn)的同類鋼種的腐蝕速率為 13.4 mg/(cm2·h),我國同行業(yè) ND鋼管的腐蝕速率為7.3 mg/(cm2·h),并一直保持在這一水平[4]。研發(fā)的新型ND鋼管的腐蝕速率為4.0~5.0 mg/(cm2·h)(表 1),達(dá)到并超過國際先進(jìn)水平。
新型ND鋼管與原ND鋼管的化學(xué)成分對比見表3。在實(shí)際生產(chǎn)中,為了保證ND鋼的耐腐蝕性能,對其化學(xué)元素含量必須嚴(yán)格控制,如w(C)必須小于 0.10%,w(Sb)≤0.15%,w(Ni) ∧0.10%,w(Mo) ∧0.10%,w(P)≤0.15%和 w(S)≤0.005%,同時(shí)還要求Cr、Cu、Sb、Ti元素在鋼中的均勻性。需要指出的是:并不是合金元素含量越高耐腐蝕性越強(qiáng),耐腐蝕性能主要取決于各合金元素的配比,任何合金成分中元素的偏析都將使ND鋼的耐腐蝕性能受到影響。應(yīng)通過嚴(yán)格控制合金成分以及冶金工藝,使合金元素達(dá)到均勻化、耐腐蝕的目的。新型ND鋼管金相組織為鐵素體+珠光體,晶粒度為9級,如圖1所示,其力學(xué)性能見表4。
表3 新型ND鋼管與原ND鋼管的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))對比 %
圖1 新型ND鋼管的金相組織
表4 新型ND鋼管的力學(xué)性能
由于ND鋼在不同溫度和濃度的H2SO4中腐蝕速率差異很大,因此要求在工況的操作上盡可能將冷卻面的介質(zhì)溫度作適當(dāng)提高,從鍋爐設(shè)計(jì)上加一預(yù)熱裝置,這樣可以明顯提高省煤器和空氣熱交換器的使用壽命。某煉化廠余熱鍋爐省煤器采用新型ND鋼管前后的運(yùn)行時(shí)間對比見表5。
表5 某煉化廠余熱鍋爐省煤器采用新型ND鋼管前后的運(yùn)行時(shí)間對比
(1)新型抗低溫露點(diǎn)腐蝕用ND鋼管在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%、溫度為70℃±2℃的H2SO4溶液中進(jìn)行試驗(yàn),腐蝕速率≤5.0 mg/(cm2·h),達(dá)到并超過國際先進(jìn)水平。
(2)實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)嚴(yán)格控制化學(xué)成分及合金元素在鋼中的均勻性,嚴(yán)格執(zhí)行熱處理工藝制度,確保ND鋼管的產(chǎn)品質(zhì)量,提高其耐腐蝕性能。
(3)新型ND鋼管由原ND鋼管運(yùn)行1 428天提高到1 987天后仍在役,是一種新型的節(jié)能環(huán)保材料。
(4)在鍋爐制造過程中應(yīng)對焊條及焊口嚴(yán)格把關(guān),設(shè)計(jì)鍋爐時(shí)添加預(yù)熱裝置,適當(dāng)提高冷卻面介質(zhì)溫度,可使鍋爐用鋼管避開低溫排煙時(shí)造成露點(diǎn)腐蝕,延長鍋爐使用壽命。
本文得到了上海材料研究所鄭文龍教授的指導(dǎo)及指正,在此表示感謝。
[1]胡才望,丁勇.低溫酸性環(huán)境用L460Q(X60Q)PSL2鋼級無縫鋼管的研制與開發(fā)[C]//第二屆全國鋼管生產(chǎn)與裝備技術(shù)創(chuàng)新發(fā)展論壇論文集.2011.
[2]全國鍋爐壓力容器標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會.GB 150.2—2011壓力容器第2部分:材料[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2011:74-75.
[3]孟延軍.軋鋼基礎(chǔ)知識[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2005:79.
[4]鄭文龍,王榮光,閔國全,等.耐硫酸露點(diǎn)用ND鋼及其應(yīng)用[J].壓力容器,1998(1):36-39.