陳浩瀚
(河南神火新材料有限公司,河南 汝州467500)
在純燒結(jié)法氧化鋁生產(chǎn)中,傳統(tǒng)粗液脫硅技術(shù)是采用高壓或者中壓脫硅,汽耗量往往在1.4t/t-Al2O3以上,粗液脫硅的能耗占燒結(jié)法氧化鋁生產(chǎn)總能耗的17%左右。 降低粗液脫硅的汽耗,一直時(shí)氧化鋁工作者的努力方向。
常壓連續(xù)脫硅被眾多氧化鋁工作者認(rèn)為是替代高壓或者中壓脫的一種新方法,但在國內(nèi)氧化鋁生產(chǎn)中應(yīng)用并不多。 某氧化鋁廠在初期設(shè)計(jì)時(shí)采用常壓連續(xù)脫硅,但在試生產(chǎn)過程中并沒有成功,不得不重新采用中壓脫硅。 神火新材料公司通過不斷的技術(shù)改造和創(chuàng)新,現(xiàn)已經(jīng)成熟的應(yīng)用了常壓連續(xù)脫硅,并取得了良好的效果。
神火新材料公司常壓連續(xù)脫硅采用的技術(shù)控制條件如下:
(1)一段連續(xù)脫硅溶液溫度控制在95~105℃。
(2)脫硅原液的ak 控制在1.43~1.50,若ak 太低將造成Al2O3水解,ak 過高將造成精液的分解時(shí)間過長。
(3)一段連續(xù)脫硅的脫硅時(shí)間為4~5 小時(shí)。
(4)二段連續(xù)脫硅的溫度控制在90~95℃。
(5)二段連續(xù)脫硅的脫硅時(shí)間為2~3 小時(shí)。
二段脫硅采用向鋁酸鈉溶液中加入石灰乳進(jìn)行脫硅,二段脫硅產(chǎn)生的硅渣(主要成分為水化石榴石3CaO·Al2O3·xSiO2·(6-2x)H2O)全部作為一段脫硅的晶種。將一段脫硅2# 槽內(nèi)的部分料漿,經(jīng)水力旋流器分離,將部分硅渣返回一脫硅1# 槽,以此來提高一脫硅1# 槽和2# 槽的固含,增加脫硅晶種量,縮短一段脫硅時(shí)間。
在一段脫硅槽和二段脫硅槽內(nèi)安裝由蒸汽盤管,通過蒸汽盤管的間接加熱來提高溶液的溫度。
3.1 石灰乳的制備
利用種分氫氧化鋁洗液和生石灰來制備石灰乳,石灰乳的主要成分是鋁酸鈣3CaO·Al2O3·6H2O。 將生石灰中和種分氫氧化鋁洗液加入到化灰機(jī)中, 生石灰的主要成分氧化鈣CaO 首先與水H2O 反應(yīng)生成氫氧化鈣Ca(OH)2,氫氧化鈣Ca(OH)2與洗液中的Al2O3反應(yīng)生成鋁酸鈣3CaO·Al2O3·6H2O。
利用種分氫氧化鋁洗液化石灰乳, 不但有利于二段脫硅的進(jìn)行,而且減少了進(jìn)入生產(chǎn)流程的水量,根據(jù)生產(chǎn)統(tǒng)計(jì):生產(chǎn)1 噸氧化鋁需用0.46m3水制備石灰乳。
3.2 二段脫硅原理
二段脫硅原液中SiO2的含量為0.4~0.6g/l,向其中加入石灰乳后,原液中的硅酸離子與石灰乳中的3CaO·Al2O3·6H2O 反應(yīng)生成水化石榴石3CaO·Al2O3·xSiO2·(6-2x)H2O,其化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
實(shí)驗(yàn)表明:用氫氧化鋁洗液化石灰乳的脫硅速度比用水化石灰乳的脫硅速度快,所以用氫氧化鋁洗液化石灰乳可以縮短脫硅時(shí)間。 由于脫硅硅渣生成水化石榴石(3CaO·Al2O3·xSiO2·(6-2x)H2O )中SiO2的飽和系數(shù)x=0.1~0.2,所以隨著水化石榴石的生成,將有大量的Al2O3進(jìn)入到硅渣里面,但這些進(jìn)入硅渣的Al2O3主要來源于石灰乳,對鋁酸鈉溶液的Al2O3濃度降低不大。
3.3 一段脫硅原理
一段脫硅采用的脫硅晶種是二段脫硅生成的鈣硅渣(主要成分為水化石榴石3CaO·Al2O3·xSiO2·(6-2x)H2O )和水力旋流器返回的混合硅渣,在一段脫硅過程中主要有以下兩個(gè)反應(yīng)發(fā)生:
(1)水化石榴石繼續(xù)結(jié)合SiO2,生成SiO2飽和系數(shù)較大的水化石榴石。
由于水化石榴石中SiO2的飽和系數(shù)隨著溶液中SiO2的濃度增大而增大,將鈣硅渣加入粗液中,經(jīng)攪拌混合后,水化石榴石繼續(xù)結(jié)合SiO2,生成SiO2飽和系數(shù)較大的水化石榴石。
(2)水合鋁硅酸鈉的生成
生成水合鋁酸鈉的反應(yīng)為液相中離子反應(yīng)。此過程可用下列反應(yīng)方程式表示:
此反應(yīng)的進(jìn)行在不加種子的條件下,即使高溫高壓下,其反應(yīng)也較慢,加入硅渣晶種能大大提高其反應(yīng)速度,縮短脫硅時(shí)間。
將一段脫硅2# 槽的部分硅渣返回到一段脫硅1# 槽, 這樣可將1# 槽和2# 槽溶液固含提高到80g/l, 一段脫硅3# 槽溶液的固含控制在40g/l 左右, 這樣不但可以彌補(bǔ)由于二段脫硅產(chǎn)生的鈣硅渣量不足(將造成脫硅速度慢,脫硅時(shí)間長)的缺點(diǎn),而且可以降低一段脫硅硅渣分離的負(fù)擔(dān)。
常壓連續(xù)脫硅的硅渣外排形式是:將一段脫硅產(chǎn)生的混合硅渣送生料調(diào)配工序重新回收利用。 混合硅渣中的Al2O3主要來源于氫氧化鋁洗液和粗液, 雖然混合硅渣的Al2O3含量比水合鋁酸鈉中的Al2O3含量高,但常壓連續(xù)脫硅鋁酸鈉溶液Al2O3的濃度降低幅度并不大。
5.1 氫氧化鋁洗液化生石灰的節(jié)能
據(jù)統(tǒng)計(jì):用氫氧化鋁洗液制備石灰乳,生產(chǎn)1 噸氧化鋁可以少加生產(chǎn)用水0.46m3,蒸發(fā)0.46m3水的汽耗為0.184 噸。 神火新材料公司年產(chǎn)16 萬噸氫氧化鋁(折合10 萬噸氧化鋁),一年石灰乳制備可節(jié)約蒸汽1.84 萬噸(蒸汽成本90 元/噸),折合資金約為:
1.84 ×90=165.6(萬元)
5.2 常壓連續(xù)脫硅汽耗的降低
某氧化鋁廠高壓脫硅的平均汽耗為1.41t/t- Al2O3,神火新材料公司的常壓連續(xù)脫硅的平均汽耗為1.16 t/t-Al2O3,湘江佛光公司常壓脫硅一年可節(jié)約蒸汽2.5 萬噸(蒸汽成本90 元/噸),折合資金約為:
2.5 ×90=225(萬元)
5.3 常壓連續(xù)脫硅的設(shè)備投資較少, 避免了壓力設(shè)備的維護(hù)和清理所帶來的后期費(fèi)用。
6.1 神火新材料公司利用常壓脫硅生產(chǎn)的一次精制液A/S 為250~350,二次精制液A/S 為600~800,完全能滿足產(chǎn)品Al(OH)3一級品質(zhì)量要求。
6.2 利用氫氧化鋁洗液制備石灰乳和常壓連續(xù)脫硅一年可為神火新材料公司節(jié)約約390 萬元,對純燒結(jié)法氧化鋁廠降低生產(chǎn)成本效果顯著。
6.3 常壓連續(xù)脫硅應(yīng)控制好脫硅溫度, 防止因溫度過低造成鋁酸鈉溶液水解。
6.4 常壓脫硅效果的影響因素比較多,有待于進(jìn)一步研究。
[1]河南神火新材料有限公司生產(chǎn)技術(shù)月報(bào)[R].2013.
[2]孫建峰.應(yīng)用常壓脫硅工藝降低粗液脫硅汽耗[J].輕金屬,2003.
[3]楊重愚,主編.氧化鋁生產(chǎn)工藝學(xué)[M].中南工業(yè)大學(xué):冶金工業(yè)出版社,1992.