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對催化裂化汽油脫硫工藝的探討

2014-11-24 02:46田艷荷
建材發(fā)展導(dǎo)向 2014年6期

田艷荷

摘 要:當(dāng)前我國的催化裂化汽油當(dāng)中的硫含量過高,影響了汽油的質(zhì)量,以及帶來了大量的環(huán)境污染,所以進(jìn)行催化裂化汽油脫硫工藝的研究和探討具有非常重要的意義。本論文主要是從加氫脫硫和非加氫脫硫二個大的方面,對各自領(lǐng)域類的工藝和技術(shù)進(jìn)行了相應(yīng)的分析和總結(jié),以供同行參考。

關(guān)鍵詞:催化裂化汽油;脫硫工藝;加氫脫硫

進(jìn)入21世紀(jì)以來,汽油原料的質(zhì)量越來越差,進(jìn)口原料當(dāng)中的含硫量越來越高。所以對于催化裂化汽油的脫硫排放物對于環(huán)境的污染問題也引起了大家的關(guān)心。近十年來,我國城市的汽車量在不斷增加,汽車排放的尾氣也在不斷增加,其中硫燃燒產(chǎn)生的污染物是最有害的。所以當(dāng)前世界各國都針對硫的排放做了嚴(yán)格的規(guī)定(如表1),我國也將汽油的脫硫工藝和技術(shù)做為一個非常重要的研究課題。

表1 歐盟汽油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)

項目時間 烯烴/% 芳烴/% 苯/% 硫/(ug/g-1)

1999年 - - 5 500

2000年 18 42 1 150

2005年 18 35 1 15-50

從當(dāng)前我國的實(shí)際情況來看,汽油的含硫量達(dá)到了500-800ug/g,標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)低于歐美。所以我們要加強(qiáng)催化裂化汽油脫硫工藝的研究,把它當(dāng)成一項國家戰(zhàn)略來進(jìn)行實(shí)施。

1 加氫脫硫技術(shù)

1.1 HDS脫硫技術(shù)

HDS技術(shù)全國石油企業(yè)最常用的一種脫硫方法。其主要原理是使用組合催化劑Co/Mo/Al2O3或Ni/Mo/Al2O3,在300-350℃的作用下,在50-100 atm壓力下,使氫與硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)換為H2S進(jìn)行脫硫。

1.2 FRIPP技術(shù)

FRIPP技術(shù)是我國撫順石油化工研究院立足國內(nèi)汽油的現(xiàn)狀,有針對性開發(fā)的開發(fā)的。經(jīng)FRIPP技術(shù)裝置脫硫后汽油中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于150 ug/g,可以達(dá)到國標(biāo)III汽油的標(biāo)準(zhǔn)。

1.3 CDHydro/CDHDS工藝

CDHydro/CDHDS工藝將加氫脫硫反應(yīng)與催化蒸餾技術(shù)組合在一座塔器中進(jìn)行。第一段為CDHydro脫己烷塔,塔頂產(chǎn)生低含二烯烴和硫醇的C5/C6物流,硫醇脫除率可大于9 %。第一段采用CDHDS過程從FCCC7以上組分汽油去除高達(dá)99.5%的硫,而辛烷值損失甚小。

1.4 加氫異構(gòu)降烯烴脫硫

2001年,中國石油化工研究所自行研發(fā)出了催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫降烯烴技術(shù),該技術(shù)的主要特點(diǎn)是可以生產(chǎn)清潔汽油。第二年,該技術(shù)在中石化燕山石化分公司建成工業(yè)化裝置并成功投運(yùn)。標(biāo)定結(jié)果顯示,催化裂化汽油烯烴含量從51.8%降到19.1%,硫含量降低到30ug/g以下,汽油抗爆指數(shù)損失小于1.3個單位。表明該項技術(shù)不僅能大幅度降低催化裂化汽油烯烴和硫含量,而且汽油辛烷值損失小,產(chǎn)品收率高。

2 非加氫脫硫技術(shù)

我們通過對催化裂化汽油脫硫工藝的研究,發(fā)現(xiàn)非加氫脫硫同加氫脫硫工藝相比,具有反應(yīng)條件溫和,脫硫率高,成本低等優(yōu)點(diǎn),從而吸起了很多公司的關(guān)注,本節(jié)就對常見的幾種非加氫脫硫技術(shù)進(jìn)行詳細(xì)的探討。

2.1 吸附脫硫技術(shù)

吸附脫硫技術(shù)優(yōu)點(diǎn)很多,最主要的是保證汽油辛烷值的穩(wěn)定不下將。我們知道,汽油當(dāng)中的含硫化合物一定都是存在于芳烴類化合物當(dāng)中,在進(jìn)行吸附劑脫硫工藝當(dāng)中,吸附劑可以有選擇性的脫除汽油中的含硫芳烴化合物,但是吸附劑卻對汽油當(dāng)中大量的烯烴化合物沒有任何的影響。

菲利浦斯石油公司開發(fā)了一套的S-Zorb吸附脫硫技術(shù),吸附脫硫工藝原理如下:吸附劑采用的是鋅和其它金屬的混合體,并且把他們固定在一種載體上;當(dāng)催化汽油通過裝有吸附劑的載體時進(jìn)行吸附脫硫;在吸附脫硫當(dāng)中,會排出一部分的待生劑并送進(jìn)再生器進(jìn)行再生,循環(huán)操作。試驗結(jié)果表明,催化全餾分汽油脫硫率可達(dá)97%以上,硫含量可降低到20ug/g。通過實(shí)驗還發(fā)現(xiàn),當(dāng)汽油中的硫含量過高時也能過到20ug/g的效果。另外該技術(shù)不需要采用高壓環(huán)境,脫硫過程中使用的氫氣較少,整體看來,投資少,效益高。當(dāng)前該技術(shù)已在多個國家進(jìn)行了工業(yè)化的生產(chǎn),值得推廣。

2.2 氧化脫硫技術(shù)

氧化脫硫技術(shù)一般是選擇H2O2做為氧化劑與還原劑進(jìn)行反應(yīng)。其原理是H2O2與乙酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成過氧乙酸,繼而與汽油當(dāng)中的含硫物反應(yīng)生成亞礬,最后亞礬與過氧化物生成礬。

USC和Sulphco公司對當(dāng)前的氧化脫硫技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn),通過在脫硫工藝中使用超聲波輻射的辦法,來加強(qiáng)脫硫效果。超聲波氧化脫硫技術(shù)的化學(xué)原理是將油品中的噻吩類硫化物氧化為砜,通過工藝取出砜進(jìn)行循環(huán)利用。在這個過程中,超聲波主要是提供了能量,強(qiáng)化了化學(xué)反應(yīng)的過程,增加了脫硫效率。在超聲波氧化脫硫過程中,超聲波會使得汽油當(dāng)中產(chǎn)生部分小泡從而形成氣穴現(xiàn)象。當(dāng)氣泡達(dá)到一定程度就會部分破裂,從則引起整個溶劑的劇烈混合,加快化學(xué)反應(yīng)的速率。數(shù)據(jù)顯示,使用超聲波氧化脫硫技術(shù)可以使硫的含量降低到10-15 ug/g以下。

2.3 生物脫硫技術(shù)

生物脫硫技術(shù)的應(yīng)用非常之早,早在上個世紀(jì)80年代美國人Kilbane就發(fā)現(xiàn)一些微生物有些特別的功能,可以選擇性的打開碳硫單鍵,從此之后使用微生物進(jìn)行汽油的脫硫技術(shù)進(jìn)入了一個高速發(fā)展的階段。當(dāng)前生物脫硫技術(shù)有了新的發(fā)展,已分出2種菌株,產(chǎn)生的酶能將二苯并噻吩中的硫選擇性氧化為砜,然后再進(jìn)行脫硫。此種辦法操作簡單,成本低。同當(dāng)前主流的加氫脫硫技術(shù)相比較的話,其投資成本只有一半,操作費(fèi)用更是減少了二成。

2.4 溶劑脫硫技術(shù)

早在2000年的時候,美國的GTC公司就提出了GT-Desulf工藝。其作用可以同時脫除汽油中的硫和苯,從而達(dá)到提煉精制催化裂化汽油的目的。此種工藝可以使汽油中的硫含量降低到30ug/g,另外還可以通過溶劑的辦法回收原料中的有毒物苯和甲苯等,是一種非常值得推廣的辦法。

3 結(jié)語

綜上所述,我國汽油的脫硫工藝同國際先進(jìn)水平還是有很大差距。所以應(yīng)該加強(qiáng)我國汽油脫硫技術(shù)的發(fā)展,從當(dāng)前的工藝技術(shù)來看,更應(yīng)該加強(qiáng)非加氫脫硫技術(shù)的發(fā)展。隨著我國進(jìn)口原油量的進(jìn)一步增加,非加氫脫硫工藝的發(fā)展還是具有非常廣闊的市場前景,這需要我們這些從業(yè)工作者的努力。

參考文獻(xiàn)

[1] 李春義,楊紅燕,顧艷萍,山紅紅,楊朝合.催化裂化汽油脫硫添加劑的研究進(jìn)展[J].石油大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2005,03.

[2] 王林,孫雪芹,曹庚振,楊一青,孫書紅.催化裂化汽油脫硫工藝技術(shù)進(jìn)展[J].煉油與化工,2012.

[3] 李明豐,習(xí)遠(yuǎn)兵,潘光成,聶紅.催化裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝流程選擇[J].石油煉制與化工,2010.

摘 要:當(dāng)前我國的催化裂化汽油當(dāng)中的硫含量過高,影響了汽油的質(zhì)量,以及帶來了大量的環(huán)境污染,所以進(jìn)行催化裂化汽油脫硫工藝的研究和探討具有非常重要的意義。本論文主要是從加氫脫硫和非加氫脫硫二個大的方面,對各自領(lǐng)域類的工藝和技術(shù)進(jìn)行了相應(yīng)的分析和總結(jié),以供同行參考。

關(guān)鍵詞:催化裂化汽油;脫硫工藝;加氫脫硫

進(jìn)入21世紀(jì)以來,汽油原料的質(zhì)量越來越差,進(jìn)口原料當(dāng)中的含硫量越來越高。所以對于催化裂化汽油的脫硫排放物對于環(huán)境的污染問題也引起了大家的關(guān)心。近十年來,我國城市的汽車量在不斷增加,汽車排放的尾氣也在不斷增加,其中硫燃燒產(chǎn)生的污染物是最有害的。所以當(dāng)前世界各國都針對硫的排放做了嚴(yán)格的規(guī)定(如表1),我國也將汽油的脫硫工藝和技術(shù)做為一個非常重要的研究課題。

表1 歐盟汽油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)

項目時間 烯烴/% 芳烴/% 苯/% 硫/(ug/g-1)

1999年 - - 5 500

2000年 18 42 1 150

2005年 18 35 1 15-50

從當(dāng)前我國的實(shí)際情況來看,汽油的含硫量達(dá)到了500-800ug/g,標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)低于歐美。所以我們要加強(qiáng)催化裂化汽油脫硫工藝的研究,把它當(dāng)成一項國家戰(zhàn)略來進(jìn)行實(shí)施。

1 加氫脫硫技術(shù)

1.1 HDS脫硫技術(shù)

HDS技術(shù)全國石油企業(yè)最常用的一種脫硫方法。其主要原理是使用組合催化劑Co/Mo/Al2O3或Ni/Mo/Al2O3,在300-350℃的作用下,在50-100 atm壓力下,使氫與硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)換為H2S進(jìn)行脫硫。

1.2 FRIPP技術(shù)

FRIPP技術(shù)是我國撫順石油化工研究院立足國內(nèi)汽油的現(xiàn)狀,有針對性開發(fā)的開發(fā)的。經(jīng)FRIPP技術(shù)裝置脫硫后汽油中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于150 ug/g,可以達(dá)到國標(biāo)III汽油的標(biāo)準(zhǔn)。

1.3 CDHydro/CDHDS工藝

CDHydro/CDHDS工藝將加氫脫硫反應(yīng)與催化蒸餾技術(shù)組合在一座塔器中進(jìn)行。第一段為CDHydro脫己烷塔,塔頂產(chǎn)生低含二烯烴和硫醇的C5/C6物流,硫醇脫除率可大于9 %。第一段采用CDHDS過程從FCCC7以上組分汽油去除高達(dá)99.5%的硫,而辛烷值損失甚小。

1.4 加氫異構(gòu)降烯烴脫硫

2001年,中國石油化工研究所自行研發(fā)出了催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫降烯烴技術(shù),該技術(shù)的主要特點(diǎn)是可以生產(chǎn)清潔汽油。第二年,該技術(shù)在中石化燕山石化分公司建成工業(yè)化裝置并成功投運(yùn)。標(biāo)定結(jié)果顯示,催化裂化汽油烯烴含量從51.8%降到19.1%,硫含量降低到30ug/g以下,汽油抗爆指數(shù)損失小于1.3個單位。表明該項技術(shù)不僅能大幅度降低催化裂化汽油烯烴和硫含量,而且汽油辛烷值損失小,產(chǎn)品收率高。

2 非加氫脫硫技術(shù)

我們通過對催化裂化汽油脫硫工藝的研究,發(fā)現(xiàn)非加氫脫硫同加氫脫硫工藝相比,具有反應(yīng)條件溫和,脫硫率高,成本低等優(yōu)點(diǎn),從而吸起了很多公司的關(guān)注,本節(jié)就對常見的幾種非加氫脫硫技術(shù)進(jìn)行詳細(xì)的探討。

2.1 吸附脫硫技術(shù)

吸附脫硫技術(shù)優(yōu)點(diǎn)很多,最主要的是保證汽油辛烷值的穩(wěn)定不下將。我們知道,汽油當(dāng)中的含硫化合物一定都是存在于芳烴類化合物當(dāng)中,在進(jìn)行吸附劑脫硫工藝當(dāng)中,吸附劑可以有選擇性的脫除汽油中的含硫芳烴化合物,但是吸附劑卻對汽油當(dāng)中大量的烯烴化合物沒有任何的影響。

菲利浦斯石油公司開發(fā)了一套的S-Zorb吸附脫硫技術(shù),吸附脫硫工藝原理如下:吸附劑采用的是鋅和其它金屬的混合體,并且把他們固定在一種載體上;當(dāng)催化汽油通過裝有吸附劑的載體時進(jìn)行吸附脫硫;在吸附脫硫當(dāng)中,會排出一部分的待生劑并送進(jìn)再生器進(jìn)行再生,循環(huán)操作。試驗結(jié)果表明,催化全餾分汽油脫硫率可達(dá)97%以上,硫含量可降低到20ug/g。通過實(shí)驗還發(fā)現(xiàn),當(dāng)汽油中的硫含量過高時也能過到20ug/g的效果。另外該技術(shù)不需要采用高壓環(huán)境,脫硫過程中使用的氫氣較少,整體看來,投資少,效益高。當(dāng)前該技術(shù)已在多個國家進(jìn)行了工業(yè)化的生產(chǎn),值得推廣。

2.2 氧化脫硫技術(shù)

氧化脫硫技術(shù)一般是選擇H2O2做為氧化劑與還原劑進(jìn)行反應(yīng)。其原理是H2O2與乙酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成過氧乙酸,繼而與汽油當(dāng)中的含硫物反應(yīng)生成亞礬,最后亞礬與過氧化物生成礬。

USC和Sulphco公司對當(dāng)前的氧化脫硫技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn),通過在脫硫工藝中使用超聲波輻射的辦法,來加強(qiáng)脫硫效果。超聲波氧化脫硫技術(shù)的化學(xué)原理是將油品中的噻吩類硫化物氧化為砜,通過工藝取出砜進(jìn)行循環(huán)利用。在這個過程中,超聲波主要是提供了能量,強(qiáng)化了化學(xué)反應(yīng)的過程,增加了脫硫效率。在超聲波氧化脫硫過程中,超聲波會使得汽油當(dāng)中產(chǎn)生部分小泡從而形成氣穴現(xiàn)象。當(dāng)氣泡達(dá)到一定程度就會部分破裂,從則引起整個溶劑的劇烈混合,加快化學(xué)反應(yīng)的速率。數(shù)據(jù)顯示,使用超聲波氧化脫硫技術(shù)可以使硫的含量降低到10-15 ug/g以下。

2.3 生物脫硫技術(shù)

生物脫硫技術(shù)的應(yīng)用非常之早,早在上個世紀(jì)80年代美國人Kilbane就發(fā)現(xiàn)一些微生物有些特別的功能,可以選擇性的打開碳硫單鍵,從此之后使用微生物進(jìn)行汽油的脫硫技術(shù)進(jìn)入了一個高速發(fā)展的階段。當(dāng)前生物脫硫技術(shù)有了新的發(fā)展,已分出2種菌株,產(chǎn)生的酶能將二苯并噻吩中的硫選擇性氧化為砜,然后再進(jìn)行脫硫。此種辦法操作簡單,成本低。同當(dāng)前主流的加氫脫硫技術(shù)相比較的話,其投資成本只有一半,操作費(fèi)用更是減少了二成。

2.4 溶劑脫硫技術(shù)

早在2000年的時候,美國的GTC公司就提出了GT-Desulf工藝。其作用可以同時脫除汽油中的硫和苯,從而達(dá)到提煉精制催化裂化汽油的目的。此種工藝可以使汽油中的硫含量降低到30ug/g,另外還可以通過溶劑的辦法回收原料中的有毒物苯和甲苯等,是一種非常值得推廣的辦法。

3 結(jié)語

綜上所述,我國汽油的脫硫工藝同國際先進(jìn)水平還是有很大差距。所以應(yīng)該加強(qiáng)我國汽油脫硫技術(shù)的發(fā)展,從當(dāng)前的工藝技術(shù)來看,更應(yīng)該加強(qiáng)非加氫脫硫技術(shù)的發(fā)展。隨著我國進(jìn)口原油量的進(jìn)一步增加,非加氫脫硫工藝的發(fā)展還是具有非常廣闊的市場前景,這需要我們這些從業(yè)工作者的努力。

參考文獻(xiàn)

[1] 李春義,楊紅燕,顧艷萍,山紅紅,楊朝合.催化裂化汽油脫硫添加劑的研究進(jìn)展[J].石油大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2005,03.

[2] 王林,孫雪芹,曹庚振,楊一青,孫書紅.催化裂化汽油脫硫工藝技術(shù)進(jìn)展[J].煉油與化工,2012.

[3] 李明豐,習(xí)遠(yuǎn)兵,潘光成,聶紅.催化裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝流程選擇[J].石油煉制與化工,2010.

摘 要:當(dāng)前我國的催化裂化汽油當(dāng)中的硫含量過高,影響了汽油的質(zhì)量,以及帶來了大量的環(huán)境污染,所以進(jìn)行催化裂化汽油脫硫工藝的研究和探討具有非常重要的意義。本論文主要是從加氫脫硫和非加氫脫硫二個大的方面,對各自領(lǐng)域類的工藝和技術(shù)進(jìn)行了相應(yīng)的分析和總結(jié),以供同行參考。

關(guān)鍵詞:催化裂化汽油;脫硫工藝;加氫脫硫

進(jìn)入21世紀(jì)以來,汽油原料的質(zhì)量越來越差,進(jìn)口原料當(dāng)中的含硫量越來越高。所以對于催化裂化汽油的脫硫排放物對于環(huán)境的污染問題也引起了大家的關(guān)心。近十年來,我國城市的汽車量在不斷增加,汽車排放的尾氣也在不斷增加,其中硫燃燒產(chǎn)生的污染物是最有害的。所以當(dāng)前世界各國都針對硫的排放做了嚴(yán)格的規(guī)定(如表1),我國也將汽油的脫硫工藝和技術(shù)做為一個非常重要的研究課題。

表1 歐盟汽油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)

項目時間 烯烴/% 芳烴/% 苯/% 硫/(ug/g-1)

1999年 - - 5 500

2000年 18 42 1 150

2005年 18 35 1 15-50

從當(dāng)前我國的實(shí)際情況來看,汽油的含硫量達(dá)到了500-800ug/g,標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)低于歐美。所以我們要加強(qiáng)催化裂化汽油脫硫工藝的研究,把它當(dāng)成一項國家戰(zhàn)略來進(jìn)行實(shí)施。

1 加氫脫硫技術(shù)

1.1 HDS脫硫技術(shù)

HDS技術(shù)全國石油企業(yè)最常用的一種脫硫方法。其主要原理是使用組合催化劑Co/Mo/Al2O3或Ni/Mo/Al2O3,在300-350℃的作用下,在50-100 atm壓力下,使氫與硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)換為H2S進(jìn)行脫硫。

1.2 FRIPP技術(shù)

FRIPP技術(shù)是我國撫順石油化工研究院立足國內(nèi)汽油的現(xiàn)狀,有針對性開發(fā)的開發(fā)的。經(jīng)FRIPP技術(shù)裝置脫硫后汽油中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于150 ug/g,可以達(dá)到國標(biāo)III汽油的標(biāo)準(zhǔn)。

1.3 CDHydro/CDHDS工藝

CDHydro/CDHDS工藝將加氫脫硫反應(yīng)與催化蒸餾技術(shù)組合在一座塔器中進(jìn)行。第一段為CDHydro脫己烷塔,塔頂產(chǎn)生低含二烯烴和硫醇的C5/C6物流,硫醇脫除率可大于9 %。第一段采用CDHDS過程從FCCC7以上組分汽油去除高達(dá)99.5%的硫,而辛烷值損失甚小。

1.4 加氫異構(gòu)降烯烴脫硫

2001年,中國石油化工研究所自行研發(fā)出了催化裂化汽油加氫異構(gòu)脫硫降烯烴技術(shù),該技術(shù)的主要特點(diǎn)是可以生產(chǎn)清潔汽油。第二年,該技術(shù)在中石化燕山石化分公司建成工業(yè)化裝置并成功投運(yùn)。標(biāo)定結(jié)果顯示,催化裂化汽油烯烴含量從51.8%降到19.1%,硫含量降低到30ug/g以下,汽油抗爆指數(shù)損失小于1.3個單位。表明該項技術(shù)不僅能大幅度降低催化裂化汽油烯烴和硫含量,而且汽油辛烷值損失小,產(chǎn)品收率高。

2 非加氫脫硫技術(shù)

我們通過對催化裂化汽油脫硫工藝的研究,發(fā)現(xiàn)非加氫脫硫同加氫脫硫工藝相比,具有反應(yīng)條件溫和,脫硫率高,成本低等優(yōu)點(diǎn),從而吸起了很多公司的關(guān)注,本節(jié)就對常見的幾種非加氫脫硫技術(shù)進(jìn)行詳細(xì)的探討。

2.1 吸附脫硫技術(shù)

吸附脫硫技術(shù)優(yōu)點(diǎn)很多,最主要的是保證汽油辛烷值的穩(wěn)定不下將。我們知道,汽油當(dāng)中的含硫化合物一定都是存在于芳烴類化合物當(dāng)中,在進(jìn)行吸附劑脫硫工藝當(dāng)中,吸附劑可以有選擇性的脫除汽油中的含硫芳烴化合物,但是吸附劑卻對汽油當(dāng)中大量的烯烴化合物沒有任何的影響。

菲利浦斯石油公司開發(fā)了一套的S-Zorb吸附脫硫技術(shù),吸附脫硫工藝原理如下:吸附劑采用的是鋅和其它金屬的混合體,并且把他們固定在一種載體上;當(dāng)催化汽油通過裝有吸附劑的載體時進(jìn)行吸附脫硫;在吸附脫硫當(dāng)中,會排出一部分的待生劑并送進(jìn)再生器進(jìn)行再生,循環(huán)操作。試驗結(jié)果表明,催化全餾分汽油脫硫率可達(dá)97%以上,硫含量可降低到20ug/g。通過實(shí)驗還發(fā)現(xiàn),當(dāng)汽油中的硫含量過高時也能過到20ug/g的效果。另外該技術(shù)不需要采用高壓環(huán)境,脫硫過程中使用的氫氣較少,整體看來,投資少,效益高。當(dāng)前該技術(shù)已在多個國家進(jìn)行了工業(yè)化的生產(chǎn),值得推廣。

2.2 氧化脫硫技術(shù)

氧化脫硫技術(shù)一般是選擇H2O2做為氧化劑與還原劑進(jìn)行反應(yīng)。其原理是H2O2與乙酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成過氧乙酸,繼而與汽油當(dāng)中的含硫物反應(yīng)生成亞礬,最后亞礬與過氧化物生成礬。

USC和Sulphco公司對當(dāng)前的氧化脫硫技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn),通過在脫硫工藝中使用超聲波輻射的辦法,來加強(qiáng)脫硫效果。超聲波氧化脫硫技術(shù)的化學(xué)原理是將油品中的噻吩類硫化物氧化為砜,通過工藝取出砜進(jìn)行循環(huán)利用。在這個過程中,超聲波主要是提供了能量,強(qiáng)化了化學(xué)反應(yīng)的過程,增加了脫硫效率。在超聲波氧化脫硫過程中,超聲波會使得汽油當(dāng)中產(chǎn)生部分小泡從而形成氣穴現(xiàn)象。當(dāng)氣泡達(dá)到一定程度就會部分破裂,從則引起整個溶劑的劇烈混合,加快化學(xué)反應(yīng)的速率。數(shù)據(jù)顯示,使用超聲波氧化脫硫技術(shù)可以使硫的含量降低到10-15 ug/g以下。

2.3 生物脫硫技術(shù)

生物脫硫技術(shù)的應(yīng)用非常之早,早在上個世紀(jì)80年代美國人Kilbane就發(fā)現(xiàn)一些微生物有些特別的功能,可以選擇性的打開碳硫單鍵,從此之后使用微生物進(jìn)行汽油的脫硫技術(shù)進(jìn)入了一個高速發(fā)展的階段。當(dāng)前生物脫硫技術(shù)有了新的發(fā)展,已分出2種菌株,產(chǎn)生的酶能將二苯并噻吩中的硫選擇性氧化為砜,然后再進(jìn)行脫硫。此種辦法操作簡單,成本低。同當(dāng)前主流的加氫脫硫技術(shù)相比較的話,其投資成本只有一半,操作費(fèi)用更是減少了二成。

2.4 溶劑脫硫技術(shù)

早在2000年的時候,美國的GTC公司就提出了GT-Desulf工藝。其作用可以同時脫除汽油中的硫和苯,從而達(dá)到提煉精制催化裂化汽油的目的。此種工藝可以使汽油中的硫含量降低到30ug/g,另外還可以通過溶劑的辦法回收原料中的有毒物苯和甲苯等,是一種非常值得推廣的辦法。

3 結(jié)語

綜上所述,我國汽油的脫硫工藝同國際先進(jìn)水平還是有很大差距。所以應(yīng)該加強(qiáng)我國汽油脫硫技術(shù)的發(fā)展,從當(dāng)前的工藝技術(shù)來看,更應(yīng)該加強(qiáng)非加氫脫硫技術(shù)的發(fā)展。隨著我國進(jìn)口原油量的進(jìn)一步增加,非加氫脫硫工藝的發(fā)展還是具有非常廣闊的市場前景,這需要我們這些從業(yè)工作者的努力。

參考文獻(xiàn)

[1] 李春義,楊紅燕,顧艷萍,山紅紅,楊朝合.催化裂化汽油脫硫添加劑的研究進(jìn)展[J].石油大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2005,03.

[2] 王林,孫雪芹,曹庚振,楊一青,孫書紅.催化裂化汽油脫硫工藝技術(shù)進(jìn)展[J].煉油與化工,2012.

[3] 李明豐,習(xí)遠(yuǎn)兵,潘光成,聶紅.催化裂化汽油選擇性加氫脫硫工藝流程選擇[J].石油煉制與化工,2010.