郭林中，韋瑞杰，王海潮，魏建錄

(河南省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第三地質(zhì)礦產(chǎn)調(diào)查院，河南信陽(yáng)464000)

隨著工業(yè)的迅速發(fā)展，黃金的需求量越來(lái)越大，而金礦石的特性決定著在應(yīng)用吸附工藝回收時(shí)，必須使用吸附容量大和選擇性好的吸附劑提高金的回收率［1］。分析近年來(lái)金的富集分離方法的進(jìn)展情況可以看出，新的富集分離方法(如泡沫塑料富集分離法、離子交換纖維素富集分離法)雖然經(jīng)近年的開發(fā)和研究，在生產(chǎn)中得到了一定范圍的應(yīng)用，但是由于傳統(tǒng)的富集分離方法，尤其是活性炭提金方法具有工藝流程簡(jiǎn)單、金回收率高、投資省、成本低和占地面積小等優(yōu)點(diǎn)，仍然在目前黃金分析測(cè)定中發(fā)揮著重要作用［2-3］。

活性炭是一種具有發(fā)達(dá)孔隙結(jié)構(gòu)、廣大比表面積和優(yōu)良吸附性能的含碳物質(zhì)，它主要由碳元素組成，同時(shí)也含有氫、氧、硫、氮等元素，以及一些無(wú)機(jī)礦物質(zhì)［4］?；钚蕴孔鳛槲絼┚哂泻艽蟮膬?yōu)越性，其吸附特性取決于它的孔隙結(jié)構(gòu)及其表面化學(xué)性質(zhì)，表面結(jié)構(gòu)特性包括比表面積和孔徑大小分布，通常比表面積越大、孔隙越多、表面官能團(tuán)越豐富，其吸附能力越強(qiáng)［5］。但是普通活性炭的比表面積小、孔徑分布不均勻和吸附選擇性能差，故普通活性炭需要進(jìn)一步的改性以滿足實(shí)驗(yàn)和工程需要［6］?；钚蕴炕瘜W(xué)改性就是用一定的化學(xué)方法處理活性炭，使其孔隙密度、孔徑分布以及表面官能團(tuán)的性質(zhì)和數(shù)量發(fā)生變化，增大其比表面積、增多孔隙、增加官能團(tuán)數(shù)量，提高吸附性能［7］。

活性炭自身特性決定其對(duì)金具有良好的吸附性能，由于不同廠家生產(chǎn)活性炭所用的原料及處理方法的不同，影響活性炭的質(zhì)量、結(jié)構(gòu)和性能，因此對(duì)金的吸附性能也不同，但吸附能力有限。目前，活性炭提金的研究大多集中在活性炭的不同原料來(lái)源，包括木質(zhì)活性炭、果殼活性炭、獸骨活性炭、礦物原料活性炭等［8-9］。因F-有較強(qiáng)的電負(fù)性能吸附一部分金屬離子和雜質(zhì)［10］，有效去除活性炭表面雜質(zhì)且經(jīng)硝酸改性后可增加表面官能團(tuán)種類和數(shù)量，增強(qiáng)活性炭的吸附能力。鑒于此，本文作者根據(jù)目前大部分地質(zhì)、黃金礦山、冶煉等金檢測(cè)單位實(shí)際情況，采用氟化氫銨溶液與強(qiáng)氧化劑硝酸在常規(guī)條件下對(duì)活性炭進(jìn)行浸泡處理，運(yùn)用現(xiàn)代分析方法，如掃描電鏡(SEM)、傅里葉變換紅外光譜法(FT-IR)、BET氮吸附法對(duì)活性炭改性前后進(jìn)行表征，研究了活性炭改性前后的比表面積、孔徑容量、吸附孔徑、含氧官能團(tuán)變化。并通過(guò)吸附實(shí)驗(yàn)考察改性活性炭對(duì)金吸附性能的影響，對(duì)其機(jī)理進(jìn)行了初步探討，以期為硝酸改性活性炭提取金的實(shí)際應(yīng)用提供理論依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作條件

600/211436型火焰原子吸收分光光度計(jì)(北京科創(chuàng)海光儀器有限公司)。儀器工作條件為:燈電流6 mA，光譜帶寬0.4 nm，燃燒器高度10 mm，空氣流量7.0 L/min，乙炔流量1.0 L/min，積分時(shí)間2 s。

Nova NanoSEM 450場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FEI香港有限公司)。

VERTEX 70傅里葉變換紅外光譜儀(德國(guó)Bruker公司)。

ASAP2020M+C比表面積測(cè)試儀(美國(guó)Micromeritic公司)。

TW-2A型真空泵(上海樹立有限公司)。

1.2 金標(biāo)準(zhǔn)溶液和主要試劑

金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(200 μg/mL):稱取0.2000 g高純金置于燒杯中，加50 mL王水，低溫溶解，轉(zhuǎn)移到1000 mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，于避光處保存。

氟化氫銨、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、動(dòng)物膠:均為分析純，購(gòu)自天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司。

碳酸鈉(基準(zhǔn)物)。

濃鹽酸、濃硝酸:均為分析純，購(gòu)自洛陽(yáng)市化學(xué)試劑廠。

分析所用玻璃器皿均經(jīng)過(guò)20%王水浸泡處理，蒸餾水洗凈風(fēng)干，實(shí)驗(yàn)用水均為一次蒸餾水。

1.3 活性炭改性方法和表征

1.3.1 改性活性炭的制備

氟化氫銨預(yù)處理活性炭:將市售粉末狀活性炭經(jīng)蒸餾水洗凈，自然風(fēng)干;加入10%的氟化氫銨溶液浸泡12 h，結(jié)合抽濾裝置用蒸餾水沖洗5次，再移入干燥箱在100℃下干燥1 h，置于干燥器中備用。

硝酸氧化改性:配制20%、50%、80%的硝酸。以上所得活性炭粉分別取50 g，加入100 mL不同濃度的硝酸，在15～20℃室溫條件下浸泡12 h，過(guò)濾，用蒸餾水反復(fù)沖洗至濾液的pH為中性。接著放入100℃干燥箱烘干，再轉(zhuǎn)移至200℃馬弗爐中1 h恢復(fù)其活性，待冷卻后，干燥保存待用。

上述用20%、50%、80%硝酸處理的活性炭，樣品分別標(biāo)記為20%-AC、50%-AC、80%-AC。未經(jīng)改性處理的活性炭，樣品標(biāo)記為0%-AC。

1.3.2 活性炭改性前后表征

(1)灰分含量測(cè)定

依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 12496.3—1999測(cè)定灰分含量。將30 mL瓷坩堝置于馬弗爐內(nèi)，于1000℃下灼燒30 min取出冷卻，放入干燥器中至室溫，準(zhǔn)確稱量其質(zhì)量m1。取干燥后的活性炭1.0 g左右加入瓷坩堝中，準(zhǔn)確稱量m2，于700℃下灼燒2.5 h至恒重。從馬弗爐中取出冷卻放入干燥器中冷卻至室溫，準(zhǔn)確稱量其質(zhì)量m3。

計(jì)算灰分含量的公式如下:

(2)SEM電鏡掃描分析

將0%-AC、20%-AC、50%-AC、80%-AC四個(gè)干燥試樣經(jīng)壓片后，在Nova NanoSEM 450型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡上觀察改性前后活性炭的表面形貌的變化。

(3)紅外光譜分析

采用VERTEX 70傅里葉變換紅外光譜儀，定性分析改性前后活性炭的表面羧基(—COOH)、內(nèi)酯基(—COOR)、酚羥基(—OH)、羰基(— C==O)等化學(xué)官能團(tuán)的變化。

(4)比表面積、孔容和孔徑分布計(jì)算

采用ASAP2020M+C型全自動(dòng)比表面積測(cè)試儀，在77 K的氮浴下測(cè)定樣品的氮?dú)馕胶兔摳角€。用BET法計(jì)算比表面積，用BJH法吸附脫附得到孔結(jié)構(gòu)大小，通過(guò)積分計(jì)算出各孔徑分布區(qū)間的孔容，以相對(duì)壓力(P/P0)為0.975時(shí)單位樣品質(zhì)量的氮?dú)馕搅坑?jì)算總孔容。

(5)Boehm法［11-12］測(cè)定活性炭的含氧官能團(tuán)

用經(jīng)加熱煮沸去除 CO2的蒸餾水將 NaOH、Na2CO3、NaHCO3配制成濃度均為0.05 mol/L的溶液，并標(biāo)定待用;分別稱取0%-AC、20%-AC、50%-AC、80%-AC活性炭樣品1.0000 g置于250 mL磨口錐形瓶中，分別加入50 mL上述NaOH、Na2CO3、NaHCO3溶液，在25℃下恒溫振蕩24 h后過(guò)濾;用移液管移取濾液25 mL，加入適量的稀鹽酸，加熱煮沸脫除CO2后以酚酞為指示劑，用NaOH溶液反滴定。則根據(jù)NaOH消耗量的不同，可以計(jì)算出相應(yīng)官能團(tuán)的量和酸性官能團(tuán)的總量。即

1.4 樣品處理和分析

1.4.1 樣品處理和金含量的測(cè)定

稱取試樣20 g于長(zhǎng)方形瓷舟內(nèi)，置于馬弗爐中，緩慢升至700℃焙燒2.5 h，自然冷卻后將試樣轉(zhuǎn)至250 mL燒杯中，加入50%的王水80 mL，低溫溶解60 min。放涼后加入1%動(dòng)物膠溶液5 mL凝聚硅，然后使用抽濾裝置進(jìn)行動(dòng)態(tài)抽濾吸附。5%王水沖洗燒杯和殘?jiān)?～6次，直至濾液澄清;取下布氏漏斗，用溫?zé)岬?0%鹽酸洗滌活性炭紙漿吸附柱4～5次除去鐵的干擾，再用蒸餾水沖洗4～5次至濾液pH為中性。停止抽濾后用玻璃棒把活性炭紙漿混合物取出，放入10 mL瓷坩堝中，移入700℃高溫爐中，灰化2.5 h，取出冷卻。通過(guò)殘?jiān)狭_蘭色的深淺來(lái)初步判斷金含量的高低，沿坩堝壁滴加王水2～5 mL，在電熱板上低溫使之溶解，根據(jù)初判含量選擇性移入10 mL、25 mL比色管和50 mL、100 mL、250 mL容量瓶中，以20%王水為介質(zhì)定容、搖勻、靜置過(guò)夜，用火焰原子分光光度計(jì)測(cè)定金的含量。

1.4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別吸取金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0 mL 于 100 mL 容量瓶中，以 20%王水稀釋至刻度，搖勻，備用，則標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為:0、0.8、1.6、2.4、3.2、4.0、6.0、8.0 μg/mL。

2 結(jié)果與討論

2.1 活性炭改性前后表征

2.1.1 灰分含量測(cè)定結(jié)果

活性炭改性前后的灰分含量變化見表1可知，改性活性炭的灰分含量下降達(dá)18.8% ～26.1%，因?yàn)榉瘹滗@水解的F-有較強(qiáng)的電負(fù)性，吸附一部分金屬離子和雜質(zhì)［10］，同時(shí)經(jīng)硝酸的強(qiáng)氧化作用能有效地清除活性炭載體中的非碳成分以及促使孔內(nèi)的雜質(zhì)排出，兩者結(jié)合能很好地凈化活性炭。在樣品處理過(guò)程中，活性炭紙漿混合物吸附金后需灰化，通過(guò)殘?jiān)狭_蘭色的深淺來(lái)初步判斷金含量的高低，改性活性炭的灰分能達(dá)到實(shí)驗(yàn)要求。

表1 活性炭改性前后灰分含量比較Table 1 Comparison of ash content in unmodified and modified activated carbon

2.1.2 SEM掃描結(jié)果分析

活性炭改性前后的表面形貌電鏡照片如圖1所示，未經(jīng)改性的活性炭(0%-AC)表面結(jié)構(gòu)較粗糙不平，并分布著少許不規(guī)則孔隙。經(jīng)20%硝酸改性的活性炭(20%-AC)表面較平滑，驗(yàn)證了活性炭表面雜質(zhì)去除的結(jié)果，且活性碳表面孔數(shù)明顯增多。經(jīng)50%硝酸改性的活性炭(50%-AC)表面凸凹程度明顯，碳骨架出現(xiàn)了部分塌陷，產(chǎn)生了孔徑更大的中孔和大孔［13］，并發(fā)生部分石墨化現(xiàn)象。經(jīng)80%硝酸改性的活性炭(80%-AC)碳骨架結(jié)構(gòu)已經(jīng)基本完全坍塌，石墨化效果顯著。文獻(xiàn)［14］報(bào)道活性炭在活化過(guò)程中，類石墨層結(jié)構(gòu)首先從其邊緣打開，有利于形成孔隙結(jié)構(gòu)，而石墨化程度越高，即層結(jié)構(gòu)有序度越高，越不利于“造孔”，越不易進(jìn)行物理吸附，不利于增加其吸金容量。

2.1.3 比表面積、孔徑和孔容分布

活性炭改性前后的表面積、孔徑、孔容測(cè)定結(jié)果見表2。從數(shù)據(jù)上來(lái)看，改性后的活性炭的比表面積、孔隙容量、吸附孔徑均有不同程度的降低。在硝酸改性過(guò)程中，活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)在破壞的同時(shí)也不斷生成［15］。冉龍國(guó)等［16］在硝酸處理對(duì)超級(jí)電容器用活性炭性能的影響研究中對(duì)比發(fā)現(xiàn)，低濃度硝酸處理的活性炭的比表面積和平均孔容都有所提高，10%硝酸處理后得到最大值;之后，隨著硝酸濃度的增加，比表面開始減小，是高濃度的酸導(dǎo)致了部分孔的坍塌。另外，微孔的過(guò)分?jǐn)U充也會(huì)導(dǎo)致比表面積減小?？梢娤跛嵫趸g作用打通碳表面一些封閉孔隙，致使孔數(shù)量增多;同時(shí)由于硝酸氧化作用造成一部分微孔的周圍塌陷擴(kuò)張生成更大的孔，生成物堵塞了一些微孔而使比表面積較未改性前稍變小。隨改性所用硝酸濃度增大，其氧化能力增強(qiáng)，進(jìn)一步破壞了孔隙結(jié)構(gòu)，氧化的生成物會(huì)堆積在新生成的中孔和大孔內(nèi)［17］，并伴隨活性炭部分石墨化。隨硝酸濃度的升高，改性活性炭后比表面積、平均吸附孔徑和孔隙容量逐漸降低，石墨化程度增高，孔隙率降低，因此微孔結(jié)構(gòu)受到破壞，表面性能降低不利于提高活性炭的吸附性能。

圖1 活性炭改性前后電鏡照片F(xiàn)ig.1 SEM images of unmodified and modified activated carbon

表2 活性炭改性前后的表面積、孔徑、孔容Table 2 Specific surface area，pore size and pore volume of unmodified and modified activated carbons

2.1.4 紅外光譜分析

改性前后活性炭的FT-IR譜圖如圖2所示。改性前以及不同濃度硝酸改性后的活性炭在3300～3500 cm-1處均出現(xiàn)了較強(qiáng)的吸收峰［18］，這是活性炭中游離的和結(jié)合的羥基;與未改性的活性炭相比，硝酸改性的羥基峰明顯增強(qiáng)，這說(shuō)明通過(guò)硝酸氧化改性表面引入了大量的羥基;在1600 cm-1左右出現(xiàn)的吸收峰是非共軛酮、羧基或內(nèi)酯基中 C==O的特征吸收峰，活性炭經(jīng)硝酸氧化后，C==C的吸收峰明顯減弱，進(jìn)一步表明氧化改性可以使活性炭上 C==C基團(tuán)的數(shù)量減少，并與某些新形成的基團(tuán)發(fā)生了共軛。1100 cm-1左右出現(xiàn)的是C—OH的伸縮振動(dòng)吸收峰，硝酸處理后吸收峰較為明顯。

2.1.5 表面官能團(tuán)含量的測(cè)定

圖2 改性前后活性炭的紅外光譜譜圖Fig.2 Infrared spectra of unmodified and modified activated carbon

活性炭改性前后表面含氧官能團(tuán)滴定結(jié)果見表3。從分析數(shù)據(jù)來(lái)看，不同濃度硝酸改性后的活性炭表面的含氧官能團(tuán)在種類分布數(shù)量和總量上較改性前都發(fā)生了很大變化［19］。經(jīng)過(guò)硝酸氧化改性的活性炭的官能團(tuán)數(shù)量有明顯的增加，隨硝酸濃度增高、氧化程度加劇，活性炭表面的羧基量、內(nèi)酯基量、酸性官能團(tuán)總量增加越多［20］?；钚蕴勘砻嬉氲墓倌軋F(tuán)大部分為酚羥基和羧基，從酚羥基數(shù)量而言，20%-AC＞50%-AC＞80%-AC＞0%-AC，這與紅外譜圖上羥基顯示的吸收峰一致。文獻(xiàn)［21］報(bào)道改性后的活性炭表面的含氧官能團(tuán)使得活性炭親水性、吸附選擇性、離子交換能力和對(duì)金屬的親和力增加，表面 pHPZC(零電荷點(diǎn))值降低，所以在吸附金屬離子時(shí)，活性炭對(duì)金屬離子的吸附能力和吸附選擇性有所提高。

表3 活性炭表面含氧官能團(tuán)滴定結(jié)果Table 3 Boehm titration results of oxygen groups on several GACS’surface

2.1.6 改性活性炭對(duì)Au(Ⅲ)回收率比較

不同活性炭加入量對(duì)一定濃度Au(Ⅲ)溶液回收率的影響見圖3。從圖中可以明顯看出，在活性炭用量相同條件下，經(jīng)過(guò)硝酸改性的活性炭，Au的回收率較未改性前提高10%左右;達(dá)到相同的回收率，硝酸改性的活性炭用量更少，說(shuō)明在相同活性炭投放量下特別是20%-AC活性炭吸附容量更大。彭芳［22］根據(jù)在改性活性炭對(duì)鎘、銅重金屬離子的吸附研究表明該吸附過(guò)程屬于物理吸附和化學(xué)吸附并存的過(guò)程，推測(cè)吸附過(guò)程并不僅僅是單純表面物理吸附，還發(fā)生了化學(xué)擴(kuò)散和吸附作用，且化學(xué)吸附在該過(guò)程中將起主要作用。

活性炭改性前后表征結(jié)果表明:平均比表面積、孔隙容量、吸附孔徑有不同程度降低;但改性活性炭含氧官能團(tuán)大幅增加，結(jié)合硝酸改性的活性炭吸附容量變化，驗(yàn)證了官能團(tuán)化學(xué)吸附理論。

圖3 活性炭投放量對(duì)Au(Ⅲ)回收率的影響Fig.3 Effect of activated carbon dosage on the recovery rate of Au(Ⅲ)

2.2 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確移取不同含量的Au(Ⅲ)標(biāo)準(zhǔn)溶液若干份，按1.4節(jié)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)試，結(jié)果見表4。經(jīng)改性的活性炭對(duì)不同含量金的回收率較改性前的活性炭均有所提高，特別是20%-AC活性炭的回收率提高最為明顯，回收率達(dá)到96.6% ～99.1%，精密度最好，金回收量測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.6% ～1.4%。

表4 回收試驗(yàn)結(jié)果及精密度Table 4 Recovery and precision tests for Au(Ⅲ)

2.3 方法準(zhǔn)確度

用金國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)070029(Au-1)、GBW 07297(GAu-19)，測(cè)定8次驗(yàn)證20%-AC吸附準(zhǔn)確度，求出平均值并與標(biāo)準(zhǔn)值比較，結(jié)果列于表5，20%-AC對(duì)金吸附的準(zhǔn)確度較高。

表5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析Table 5 Analytical results of Au in standard materials

3 結(jié)語(yǔ)

本文采用簡(jiǎn)易可行的方法對(duì)活性炭進(jìn)行了硝酸改性處理，改性活性炭對(duì)金的吸附容量均有所提高，特別是20%-AC對(duì)金的吸附準(zhǔn)確度最高，金的回收率能達(dá)到96.6%～99.1%，精密度最好。結(jié)合活性炭改性前后表征分析，表明活性炭對(duì)金的吸附是表面物理吸附和官能團(tuán)化學(xué)吸附并存的過(guò)程，且官能團(tuán)化學(xué)吸附將起主要作用。研究結(jié)果對(duì)實(shí)驗(yàn)室及條件有限的地區(qū)所從事活性炭對(duì)金的分析工作，保證分析質(zhì)量具有一定的指導(dǎo)意義。

本文改性所使用硝酸濃度起點(diǎn)較高(體積分?jǐn)?shù)為20%)，高濃度硝酸在大量引進(jìn)含氧官能團(tuán)的同時(shí)，對(duì)炭表面的微孔造成破壞，致使平均比表面積、孔隙容量、吸附孔徑不同程度地降低。因此選擇合適硝酸濃度、活性炭與硝酸接觸時(shí)間以及處理溫度，從而達(dá)到既增強(qiáng)活性炭孔隙結(jié)構(gòu)又能引進(jìn)較多官能團(tuán)，且進(jìn)一步提高活性炭吸附性能是該領(lǐng)域的研究方向。

［1］孫興家.活性炭吸附金的機(jī)理、應(yīng)用及工藝管理［J］.黃金科學(xué)技術(shù)，1994，2(5):34-39.

［2］楊坤彬，彭金輝，郭勝惠，張利波，黃孟陽(yáng)，夏洪應(yīng)，張世敏.提金活性炭的研究現(xiàn)狀及其展望［J］.黃金，2007，28(1):46-50.

［3］薛光，姚萬(wàn)林，劉永生.地質(zhì)樣品中金富集分離方法的最新進(jìn)展［J］.黃金，2004，25(3):45-52.

［4］葉振華.化工吸附分離過(guò)程［M］.北京:中國(guó)石化出版社，1992:2101.

［5］Paul C J，Wu S N.Acid base-treated activated carbon:Characterization of functional groups and metal adsorptive properties［J］.Langmuir，2004，20:2033-2242.

［6］楊金輝，王勁松，周書葵，鄧欽文.活性炭改性方法的研究進(jìn)展［J］.湖南科技學(xué)院學(xué)報(bào)，2010，31(4):90-93.

［7］余梅芳，胡曉斌，倪生良.化學(xué)改性活性炭對(duì)Cu(Ⅱ)離子吸附性能的研究［J］.湖州師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2006，28(2):43-45.

［8］陳仁輝.用煤質(zhì)活性炭和合成活性炭吸附黃金［J］.新型炭材料，1992(4):18-24.

［9］Yalcin M，Arol A I.Gold cyanide adsorption characteristics of activated carbon of non-coconut shell origin［J］.Hydrom Etallurgy，2002，63:201-206.

［10］魏留芳，周亞平，蘇偉.氟化炭材料性能研究進(jìn)展［J］.炭素技術(shù)，2005，24(6):30-33.

［11］邱介山，王艷斌，鄧貽釗.幾種活性炭表面酸性基團(tuán)的測(cè)定及其對(duì)吸附的影響［J］.炭素技術(shù)，1996，3(4):11-16.

［12］Boehm H P.Some aspects of the surface chemistry of carbon black and carbons［J］.Carbon，1994，32(5):759-769.

［13］候方，陳明，佟朋友.硝酸處理對(duì)活性炭性能的影響［J］.化學(xué)與生物工程，2011，28(5):70-73.

［14］何瑋，高琳，盧振偉，孫繼紅.煤質(zhì)和木質(zhì)吸金活性炭的結(jié)構(gòu)與性能研究［J］.化學(xué)試劑，2011，33(3):245-249.

［15］吳開金，官新宇，官九紅，陳涵，林冠烽.硝酸改性對(duì)活性炭吸附性能的影響［J］.福建林業(yè)科技，2009，36(4):35-37.

［16］冉龍國(guó)，黃 穎，張偉.硝酸處理對(duì)超級(jí)電容器用活性碳性能的影響［J］.廣州化工，2009，37(1):89-91.

［17］張瑤，張克榮，羅永義，李崇福，蔣麗.活性炭對(duì)鉛鎘鎳鈷離子的吸附機(jī)理探討［J］.華西醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào)，1995，26(3):322-325.

［18］Tolesc A，Marshall W E，Johns M.Surface functional groups on acid-actubated nut-shell carbons［J］.Carbon，1999，37(7):1207-1214.

［19］丁春生，彭芳，黃燕，曾海明，徐召燃.硝酸改性活性炭的制備及其對(duì)Cu2+的吸附性能［J］.金屬礦山，2011(10):135-138.

［20］范延臻，王寶貞，王琳，余敏.改性活性炭對(duì)有機(jī)物的吸附性能［J］.環(huán)境化學(xué)，2001，20(5):444-448.

［21］孟冠華，李愛民，張全興.活性炭的表面含氧官能團(tuán)及其對(duì)吸附影響的研究進(jìn)展［J］.離子交換與吸附，2007，23(1):88-94.

［22］彭芳.硝酸改性活性炭的制備及其吸附Cu2+、Cr6+的性能研究［D］.杭州:浙江工業(yè)大學(xué)，2012.