孟哲+石志紅+呂運(yùn)開等

摘要：利用超高效液相色譜高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)， 建立了一種快速篩查乳制品中8種氟喹諾酮5種磺胺類藥物及其4種乙?；x物的新方法。采用乙腈20%三氯乙酸溶液（100∶1， V/V， pH 20）作溶劑和Oasis HLB固相萃取載體作吸附劑，實(shí)現(xiàn)了牛奶樣品中17種目標(biāo)物的同時(shí)提取和有效凈化。利用MassLynx Chromlynx軟件建立了這17種分析物的數(shù)據(jù)庫(kù)。以Full Scan/MSE進(jìn)行定性篩查和定量檢測(cè)。4種代謝物在10～2000 μg/L范圍內(nèi)和其它分析物在05～100 μg/L范圍內(nèi)，其基質(zhì)匹配內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線呈現(xiàn)良好的線性（R2>0983）。氟喹諾酮的定量限為05～08 μg/kg，磺胺類藥物及代謝物的定量限為05～130 μg/kg。在3個(gè)添加水平分析物的平均回收率（69%～92%） 在職業(yè)分析化學(xué)家協(xié)會(huì)（AOAC）提出的允許范圍之內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于15%。本方法快速而靈敏，成功用于乳制品中抗生素及其代謝物的篩查、確認(rèn)和定量分析。所研究的每種藥物及代謝物殘留均低于有關(guān)的最高殘留限量（MRLs）， 但某些乳制品中其總殘留量已超過最高殘留限量。

1引言

磺胺類（Sulfonamides，SAs）和氟喹諾酮類（Fluoroquinolones，F(xiàn)Qs）同屬合成抗菌藥物，廣泛用于畜牧業(yè)中。由于抗生素的聯(lián)合用藥，導(dǎo)致多種抗生素在動(dòng)物組織、器官或可食性產(chǎn)品（如蛋、奶）中的殘留和代謝。牛奶中抗生素及其代謝物的殘留已引起人們的關(guān)注。SAs代謝物乙酰化磺胺在尿中溶解度低，析出結(jié)晶質(zhì)對(duì)腎臟損害較大。FQs藥物對(duì)人體也有一定副作用。許多國(guó)家和國(guó)際組織制定了SAs和FQs的最大允許殘留限（Maximum residue limits，MRL） [1～3]。我國(guó)規(guī)定牛奶中磺胺二甲嘧啶不得超過0025 mg/kg[3]。但關(guān)于抗生素代謝物的殘留問題還未引起足夠重視。

食品中獸藥殘留檢測(cè)已從單一化合物向多種類、多化合物及其代謝物的同時(shí)定性和定量分析發(fā)展[4]。測(cè)定動(dòng)物性食品中SAs或FQs殘留的液相色譜質(zhì)譜分析方法[5～7]，已經(jīng)不適用實(shí)際樣品快速篩查的需要。超高效液相色譜，具有更強(qiáng)的分離能力、樣品通量和靈敏度。電噴霧離子源高分辨飛行時(shí)間質(zhì)譜在MassLynx軟件的支持下，可以提供母離子和碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)，準(zhǔn)確推算可能的分子式，從而進(jìn)一步對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)和裂解規(guī)律加以確證。超高效液相色譜與高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用，不僅提高了抗生素及其代謝物殘留快速定性篩查的可靠性，同時(shí)可以獲得較高靈敏度的定量結(jié)果[8，9]。目前采用該技術(shù)進(jìn)行快速篩查的研究已有報(bào)道[10～12]，但關(guān)于牛奶中抗生素及其代謝物同時(shí)篩查及確認(rèn)的研究報(bào)道較少。

本研究以8種FQs和5種SAs及其4種代謝物為對(duì)象，利用高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜，旨在建立牛奶中FQs和SAs及其代謝物快速篩查的方法。

摘要：利用超高效液相色譜高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)， 建立了一種快速篩查乳制品中8種氟喹諾酮5種磺胺類藥物及其4種乙?；x物的新方法。采用乙腈20%三氯乙酸溶液（100∶1， V/V， pH 20）作溶劑和Oasis HLB固相萃取載體作吸附劑，實(shí)現(xiàn)了牛奶樣品中17種目標(biāo)物的同時(shí)提取和有效凈化。利用MassLynx Chromlynx軟件建立了這17種分析物的數(shù)據(jù)庫(kù)。以Full Scan/MSE進(jìn)行定性篩查和定量檢測(cè)。4種代謝物在10～2000 μg/L范圍內(nèi)和其它分析物在05～100 μg/L范圍內(nèi)，其基質(zhì)匹配內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線呈現(xiàn)良好的線性（R2>0983）。氟喹諾酮的定量限為05～08 μg/kg，磺胺類藥物及代謝物的定量限為05～130 μg/kg。在3個(gè)添加水平分析物的平均回收率（69%～92%） 在職業(yè)分析化學(xué)家協(xié)會(huì)（AOAC）提出的允許范圍之內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于15%。本方法快速而靈敏，成功用于乳制品中抗生素及其代謝物的篩查、確認(rèn)和定量分析。所研究的每種藥物及代謝物殘留均低于有關(guān)的最高殘留限量（MRLs）， 但某些乳制品中其總殘留量已超過最高殘留限量。

1引言

磺胺類（Sulfonamides，SAs）和氟喹諾酮類（Fluoroquinolones，F(xiàn)Qs）同屬合成抗菌藥物，廣泛用于畜牧業(yè)中。由于抗生素的聯(lián)合用藥，導(dǎo)致多種抗生素在動(dòng)物組織、器官或可食性產(chǎn)品（如蛋、奶）中的殘留和代謝。牛奶中抗生素及其代謝物的殘留已引起人們的關(guān)注。SAs代謝物乙酰化磺胺在尿中溶解度低，析出結(jié)晶質(zhì)對(duì)腎臟損害較大。FQs藥物對(duì)人體也有一定副作用。許多國(guó)家和國(guó)際組織制定了SAs和FQs的最大允許殘留限（Maximum residue limits，MRL） [1～3]。我國(guó)規(guī)定牛奶中磺胺二甲嘧啶不得超過0025 mg/kg[3]。但關(guān)于抗生素代謝物的殘留問題還未引起足夠重視。

食品中獸藥殘留檢測(cè)已從單一化合物向多種類、多化合物及其代謝物的同時(shí)定性和定量分析發(fā)展[4]。測(cè)定動(dòng)物性食品中SAs或FQs殘留的液相色譜質(zhì)譜分析方法[5～7]，已經(jīng)不適用實(shí)際樣品快速篩查的需要。超高效液相色譜，具有更強(qiáng)的分離能力、樣品通量和靈敏度。電噴霧離子源高分辨飛行時(shí)間質(zhì)譜在MassLynx軟件的支持下，可以提供母離子和碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)，準(zhǔn)確推算可能的分子式，從而進(jìn)一步對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)和裂解規(guī)律加以確證。超高效液相色譜與高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用，不僅提高了抗生素及其代謝物殘留快速定性篩查的可靠性，同時(shí)可以獲得較高靈敏度的定量結(jié)果[8，9]。目前采用該技術(shù)進(jìn)行快速篩查的研究已有報(bào)道[10～12]，但關(guān)于牛奶中抗生素及其代謝物同時(shí)篩查及確認(rèn)的研究報(bào)道較少。

本研究以8種FQs和5種SAs及其4種代謝物為對(duì)象，利用高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜，旨在建立牛奶中FQs和SAs及其代謝物快速篩查的方法。

摘要：利用超高效液相色譜高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)， 建立了一種快速篩查乳制品中8種氟喹諾酮5種磺胺類藥物及其4種乙?；x物的新方法。采用乙腈20%三氯乙酸溶液（100∶1， V/V， pH 20）作溶劑和Oasis HLB固相萃取載體作吸附劑，實(shí)現(xiàn)了牛奶樣品中17種目標(biāo)物的同時(shí)提取和有效凈化。利用MassLynx Chromlynx軟件建立了這17種分析物的數(shù)據(jù)庫(kù)。以Full Scan/MSE進(jìn)行定性篩查和定量檢測(cè)。4種代謝物在10～2000 μg/L范圍內(nèi)和其它分析物在05～100 μg/L范圍內(nèi)，其基質(zhì)匹配內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線呈現(xiàn)良好的線性（R2>0983）。氟喹諾酮的定量限為05～08 μg/kg，磺胺類藥物及代謝物的定量限為05～130 μg/kg。在3個(gè)添加水平分析物的平均回收率（69%～92%） 在職業(yè)分析化學(xué)家協(xié)會(huì)（AOAC）提出的允許范圍之內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于15%。本方法快速而靈敏，成功用于乳制品中抗生素及其代謝物的篩查、確認(rèn)和定量分析。所研究的每種藥物及代謝物殘留均低于有關(guān)的最高殘留限量（MRLs）， 但某些乳制品中其總殘留量已超過最高殘留限量。

1引言

磺胺類（Sulfonamides，SAs）和氟喹諾酮類（Fluoroquinolones，F(xiàn)Qs）同屬合成抗菌藥物，廣泛用于畜牧業(yè)中。由于抗生素的聯(lián)合用藥，導(dǎo)致多種抗生素在動(dòng)物組織、器官或可食性產(chǎn)品（如蛋、奶）中的殘留和代謝。牛奶中抗生素及其代謝物的殘留已引起人們的關(guān)注。SAs代謝物乙酰化磺胺在尿中溶解度低，析出結(jié)晶質(zhì)對(duì)腎臟損害較大。FQs藥物對(duì)人體也有一定副作用。許多國(guó)家和國(guó)際組織制定了SAs和FQs的最大允許殘留限（Maximum residue limits，MRL） [1～3]。我國(guó)規(guī)定牛奶中磺胺二甲嘧啶不得超過0025 mg/kg[3]。但關(guān)于抗生素代謝物的殘留問題還未引起足夠重視。

食品中獸藥殘留檢測(cè)已從單一化合物向多種類、多化合物及其代謝物的同時(shí)定性和定量分析發(fā)展[4]。測(cè)定動(dòng)物性食品中SAs或FQs殘留的液相色譜質(zhì)譜分析方法[5～7]，已經(jīng)不適用實(shí)際樣品快速篩查的需要。超高效液相色譜，具有更強(qiáng)的分離能力、樣品通量和靈敏度。電噴霧離子源高分辨飛行時(shí)間質(zhì)譜在MassLynx軟件的支持下，可以提供母離子和碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)，準(zhǔn)確推算可能的分子式，從而進(jìn)一步對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)和裂解規(guī)律加以確證。超高效液相色譜與高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用，不僅提高了抗生素及其代謝物殘留快速定性篩查的可靠性，同時(shí)可以獲得較高靈敏度的定量結(jié)果[8，9]。目前采用該技術(shù)進(jìn)行快速篩查的研究已有報(bào)道[10～12]，但關(guān)于牛奶中抗生素及其代謝物同時(shí)篩查及確認(rèn)的研究報(bào)道較少。

本研究以8種FQs和5種SAs及其4種代謝物為對(duì)象，利用高分辨四級(jí)桿飛行時(shí)間質(zhì)譜，旨在建立牛奶中FQs和SAs及其代謝物快速篩查的方法。