張穎
在化學(xué)平衡的學(xué)習(xí)中,一開始接觸到的是密閉容器中氣體參與的平衡體系的研究,剛感到有點入門后,便緊接著來研究的溶液中的電離平衡和鹽類的水解體系,可能會覺得麻煩很多,其實我們完全可將溶液中的平衡看成密閉容器中氣體參與的平衡體系來分析;因為溶液中的各種粒子的運動狀態(tài)與氣體分子在容器內(nèi)的運動狀態(tài)等同,都是雜亂無章的,所以研究起來相似,下面就用新的思維來分析電離平衡和水解平衡.
第一種情況:溶液的體積始終不變的,這樣的溶液體系相當(dāng)于某恒溫恒容的容器中的氣體平衡體系,(如圖1)
電離平衡:以100 mL 1.0 mol/L 的醋酸溶液為例(CH3COOHCH3COO-+H+),若向該溶液中加入少量冰醋酸固體(溶液的體積基本不變)即相當(dāng)于向一恒溫恒容的已達平衡的A(g)B (g)+D(g)體系中添加少量A氣體,則結(jié)果c(A)、c(B)、c(D)均增加,但A的轉(zhuǎn)化率降低;即對應(yīng)與醋酸溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c( H+)均增加,但CH3COOH的電離程度(即A的轉(zhuǎn)化率)降低;
鹽類水解平衡:以100 mL 1.0 mol/L 的醋酸鈉溶液為例(CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-)水做為溶劑相當(dāng)于純凈物濃度不變,即可看成氣體平衡中參與反應(yīng)的固體物質(zhì),濃度為常數(shù),所以向醋酸鈉溶液中加入少量CH3COONa固體相當(dāng)于向一恒溫恒容的已達平衡的A(g)+S(s)B (g)+D(g)體系中添加少量A氣體,由于S為固體,所以c(A)、c(B)、c(D)均增
加,但A的轉(zhuǎn)化率降低;即對應(yīng)與醋酸鈉溶液中、c(CH3COO-)、c(CH3COOH)、c(OH-)均增加,但CH3COO-的水解程度(即A的轉(zhuǎn)化率)降低.
第二種情況:溶液加水稀釋,相當(dāng)于密閉容器在恒溫恒壓下,擴大體積,(如圖2)
電離平衡: 100 mL 1.0 mol/L 的醋酸溶液加水稀釋(CH3COOHCH3COO-+H+),即相當(dāng)于A(g)B (g)+D(g)平衡體系恒溫恒壓時擴大體積,平衡正向移動,則n(A)減少、n(B)和n(D)增加但體積變大c(A)、c(B)、c(D)均減少,但A的轉(zhuǎn)化率提高;即對應(yīng)與醋酸溶液中電離平衡正向移動n(CH3COOH)減少、n(CH3COO-)和n(H+)均增加,但c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)均減少,CH3COOH的電離程度(即A的轉(zhuǎn)化率)提高;
鹽類水解平衡:向100 mL 1.0 mol/L 的醋酸鈉溶液加水(CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-)(水仍看純凈物,濃度為常數(shù),不影響平衡),相當(dāng)于向恒溫恒壓的平衡體系A(chǔ)(g)+S(s)B (g)+D(g)擴大容積,則平衡正向移動,n(A)減少、n(B)、n(D)增加,c(A)、c(B)、c(D)均減少,A的轉(zhuǎn)化率提高;即對應(yīng)與醋酸鈉溶液中、n(CH3COO-)減少、n(CH3COOH)、n(OH-)均增加,但c(CH3COO-)、c(CH3COOH)、c(OH-)均降低,CH3COO-的水解程度(即A的轉(zhuǎn)化率)提高.
[合肥市第一中學(xué) (230601)]