方芳 張一凡 劉靜(銅陵市環(huán)境監(jiān)測中心站 安徽銅陵 244000)
電化學(xué)法指在外加電場的作用下,在電化學(xué)反應(yīng)器中,通過控制電壓或電流,發(fā)生電化學(xué)反從而去除污染物的方法。
電化學(xué)處理重金屬廢水是一種使用電能去除水中的重金屬、懸浮固體、有機物和其它多種污染物的電化學(xué)過程。電化學(xué)工藝是利用外加電壓來電解廢水,其采用可溶性陽極(Al或Fe),在陽極上生成Al3+,F(xiàn)e2+,F(xiàn)e3+等陽離子,與水中OH-離子結(jié)合成Al(OH)3,F(xiàn)e(OH)2,F(xiàn)e(OH)3等絮凝劑,去除廢水中的微粒和雜質(zhì)。同時在陽極上析出O2微氣泡,在陰極上產(chǎn)生具有還原能力H2微氣泡,可與廢水中的污染物起還原反應(yīng),或生成氫氣。未被徹底氧化的有機物部分還可和懸浮固體顆粒被Al(OH)3吸附凝聚并在氫氣和氧氣帶動下上浮分離,從而提高水處理效率。
其工作機理主要包括三個方面:電解凝聚、電解氣浮以及電解氧化還原。
①電解凝聚是指可溶性陽極產(chǎn)生的陽離子經(jīng)過水解、聚合作用,可以產(chǎn)生一系列多核羥基絡(luò)合物及氫氧化物,這些物質(zhì)作為絮凝劑可對水中污染懸浮物及膠體進行絮凝作用,它們的絮凝效果要比傳統(tǒng)的絮凝劑高很多。
②電解氣浮是指水在電解時產(chǎn)生少量的O2和H2微氣泡,這些氣泡的粒徑和密度都非常小,具有一定的吸附能力和浮載能力,能吸附水中的污染物,并產(chǎn)生絮凝團浮升到水面,從而達到固液分離的效果。
③電解氧化還原是指水在電解過程中產(chǎn)生的O2等具有強氧化性的物質(zhì)可以把大分子有機物氧化成小分子有機物,小分子有機物通過絮凝和氣浮就能很好去除。
某銅冶煉廠已成功運用電化學(xué)技術(shù)處理重金屬廢水,廢水能夠穩(wěn)定達標(biāo)外排。
各路廢水收集至調(diào)節(jié)池內(nèi),均質(zhì)均化后將廢水抽送至電化學(xué)設(shè)備間,發(fā)生電解凝聚、電解氣浮以及電解氧化還原等反應(yīng),與水中重金屬形成絮凝團;出水進入曝氣池,使水中氧化亞鐵離子其轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀物;在絮凝池中投加PAM藥劑,同時進行攪拌,使廢水中已生成的氫氧化鐵等沉淀物生成更大的絮凝體,便于沉降;隨后出水進入到斜板沉淀池,去除污染物絮凝團,上清液直接達標(biāo)排入在線監(jiān)測計量渠道。其處理工見下圖。
圖1 電化學(xué)法處理工藝流程圖
由于全廠廢水來源點較多,均化調(diào)節(jié)池可使各種廢水很好的進行均化混合;且一旦廢水出現(xiàn)異常波動(主要是p H波動較大),即啟動堿液投加系統(tǒng)對廢水進行預(yù)調(diào)節(jié);正常運行時用作用作均化調(diào)節(jié)池和事故應(yīng)急池。曝氣氧化池的停留時間不得少于間30min。在絮凝反應(yīng)池內(nèi)投加少量PAM是為了進一步的絮凝反應(yīng);PAM(聚丙烯酰胺)是一種現(xiàn)狀的有機高分子聚合物,可加快沉淀的速度。
該銅冶煉廠重金屬廢水治理處理設(shè)施運行穩(wěn)定后,對進出口的水質(zhì)進行了監(jiān)測,監(jiān)測項目為As、Hg、Ni、Cu、Pb、Cd、Cr、Zn、F-;連續(xù)監(jiān)測2天,4次/天。經(jīng)統(tǒng)計后日均值數(shù)據(jù)詳見下表:
重金屬廢水治理數(shù)據(jù)統(tǒng)計表單位:mg/l
監(jiān)測點位(日均值)As Hg(μg/l)3.2 7 0.0 76 0.3 44 0.0 25 Pb Zn F-1 2出口進口1.2 0 0.0 08 0.0 09 0.7 84 0.0 17 0.9 23 0.0 28進口/2.8 6 0.0 14 0.3 84 0.0 18標(biāo)準0.5 Ni Cu 0.2 00 0.0 25 0.8 86 0.0 25 0.0 47 0.0 015 0.0 80 0.0 015 0.0 23 0.0 05 0.0 13 0.0 05出口0.5 89 0.0 17 0.0 15 0.0 37 0.5 50 Cd 0.5 0.5 0.1 Cr 4.3 3 0.6 24 0.4 35 0.6 56/1.5 5
表中的監(jiān)測數(shù)據(jù)可以看出,處理后各因子日平均監(jiān)測值滿足《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準》(GB25467-2010)排放標(biāo)準要求;As、Hg、Ni、Cu、Pb、Cd、Cr、Zn、F-處理效率分別為99.5%、97.5%、95.3%、98.8%、78.3%、92.7%、79.0%、95.2%。
項目前期總投資約5340萬,運行投產(chǎn)后,按廢水站年正常運行天數(shù)365天計算,年廢水處理量為547500m3。按照處理成本的構(gòu)成項目計算全年費用,經(jīng)核算單位處理總成本在1.79~2.54元/噸之間。
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