孫學敏
摘 要:為使板式換熱器設計、板材材料、制造、營銷和使用等單位對板式換熱器可能出現(xiàn)的腐蝕類型、腐蝕機理有所了解,以減少因腐蝕造成的損失,本文就板式換熱器腐蝕與防護技術進行了簡要分析。
關鍵詞:換熱器;腐蝕;防護;技術
中圖分類號:TG17 文獻標識碼:A
1 腐蝕概述
腐蝕是材料在環(huán)境的作用下引起的破壞或變質。
1.1典型金屬腐蝕的形態(tài)
(1)晶間腐蝕:沿著晶粒邊界發(fā)生的選擇性腐蝕,是腐蝕深入到金屬體內的一種腐蝕狀態(tài),減弱了晶體相互間的結合力,使金屬脆化,強度降低,可導致突發(fā)性的災難性事故。奧氏體不銹鋼、CuAl2合金易于發(fā)生晶間腐蝕。不銹鋼焊接熱影響區(qū)的腐蝕通常是晶間腐蝕。
(2)氫損傷:金屬在腐蝕過程中產生的活性H原子擴散進入金屬內部后造成金屬開裂,表現(xiàn)形式有氫鼓包、氫脆、氫誘導裂紋延遲破壞,這些破壞可以在無外加應力時發(fā)生。
(3)腐蝕疲勞:腐蝕疲勞是指在腐蝕介質和交變載荷共同作用下,使金屬材料的疲勞極限大大降低,造成設備的承壓元件發(fā)生破裂,壓力容器的疲勞破裂大部分都是腐蝕疲勞破裂。
(4)應力腐蝕開裂:材料在腐蝕和定向應力的作用下產生開裂。SCC是一種自發(fā)過程,當金屬處在特定的環(huán)境中時就可發(fā)生,發(fā)生應力腐蝕的三要素是:特定的金屬材料、特定的介質、應力。應力腐蝕破裂(SCC)具有突發(fā)性及強破壞性等特點,是能源、石油、化工、航空等領域危害極大的一種設備失效形式。
影響SCC的因素:①力學因素:現(xiàn)有的研究結果證明,應力增大,發(fā)生破裂的時間縮短,應力的來源可以是結構應力、加工殘余應力、焊接殘余應力、工作壓力、熱應力、化學反應應力、腐蝕產物應力等。冷加工硬化是不銹鋼抗應力腐蝕性能下降的重要原因。②破裂時間:材料承受恒拉伸載荷產生SCC時,起初裂紋擴展速度變化不大,隨著裂紋的擴展,材料截面積減少,承受的拉應力上升,裂紋擴展加速,當材料截面積減少到材料所承受的拉應力達到材料的強度極限時,發(fā)生機械性破壞,導致材料瞬斷。③環(huán)境因素:特定的材料需在特定的介質中才可能發(fā)生SCC,大量的研究結果表明,濕硫化氫環(huán)境是低合金鋼發(fā)生SCC的敏感介質,鹵族元素是導致奧氏體不銹鋼發(fā)生應力腐蝕的敏感介質。④腐蝕產物因素:腐蝕產物鍥入金屬基體,導致變形區(qū)域產生極大的應力,同時,大量的疏松的腐蝕產物覆蓋在金屬表面,可截留和吸附腐蝕介質,在電化學機理的作用下加速金屬的腐蝕,有利于金屬表面發(fā)生阻塞電池腐蝕,縮短了裂紋的孕育期,并加速裂紋的擴展。⑤材料:在特定的介質中,不同的材料的應力腐蝕敏感性完全不同,正確的選材是避免應力腐蝕的關鍵。從材料化學成份方面來說,不銹鋼板片中影響H2S腐蝕的主要化學元素是Mn和S,Mn元素在設備焊接過程中,產生馬氏體和貝氏體高強度、低韌性組織,表現(xiàn)出硬度極高,使材料的SSCC敏感性增加。S元素則在鋼中形成MnS、FeS非金屬夾雜物,致使局部顯微組織疏松,在濕H2S環(huán)境下誘發(fā)HIC或SOHIC。故對用于濕H2S環(huán)境的板片,其錳、硫含量及非金屬夾雜級別都不允許超標。超低碳也通常是提高合金抗SCC的重要手段。
2影響腐蝕的因素
2.1腐蝕環(huán)境的介質成份和濃度
對于腐蝕性較弱的組份形成的電解液,隨著電解質的濃度增加,溶液的導電性增加,腐蝕性也增加。對于非電解質溶液,腐蝕性也隨濃度增加而增加。選材時有必要考慮的介質的濃度變化和操作條件的變化、介質的濃度分布差等。
2.2 溫度:在腐蝕性介質中,一般溫度每升高10℃,腐蝕速度約增加1~3倍,因為溫度升高,介質擴散速度增大,同時溶液的電阻下降,化學反應的動力增加,使腐蝕電池的反應速度加快。但對于某些氣體溶解在介質中造成腐蝕的環(huán)境,溫度升高,腐蝕速度大大下降,如氧溶解在水中使鋼鐵腐蝕,當溫度對于80℃以上時,腐蝕顯著下降。溫度對腐蝕的影響是復雜的,一般不能由一個溫度下的腐蝕去推斷其它溫度下的腐蝕率,特別是當介質中有某些雜質存在時,對于某種材料一般在特定的環(huán)境中都規(guī)定了材料的許用溫度極限。對于氣相環(huán)境,介質的露點溫度是防腐蝕控制的重要溫度,設備的溫度分布差會形成溫差電池,導致設備的局部腐蝕。
2.3 pH值:一般pH值越小,對于一般金屬的腐蝕越快,但對于兩性金屬如Al、Zn、Pb在pH值為5~8時耐蝕性較好,當pH值降低或升高時,都將導致材料的快速腐蝕。在研究上,通常利用“pH-E”圖研究pH值在不同電位下對金屬腐蝕的影響。
2.4 其它因素影響。a 流速:多數情況下,流速越大,腐蝕越強,它會造成保護膜破壞、引起沖擊、磨損、空泡腐蝕。但對于避免濃差電池腐蝕、減輕縫隙和死角處的局部腐蝕,防止鋁、不銹鋼的Cl-點蝕等有利。對于不同的材料,由于抗沖刷的能力不同,對介質的最大允許流速限制也不同。b 腐蝕產物和膜:腐蝕產物形成的膜分2類,一類是較厚的不溶于水的膜,這類膜可能不透水,因而具有保護作用,另一類是透水的可能造成局部腐蝕。大多數腐蝕產物具有良好的導電性,電位比金屬的高,使暴露的金屬成陽極,促進腐蝕。這一點在設備更新時應特別引起重視,如某地下水管道因腐蝕穿孔更換了一段新管,但不到半年新管線又發(fā)生了穿孔,有人懷疑是新管的質量不好,實際上是裸露的新管處于兩段舊管之間,由于舊管上的腐蝕產物的作用,使新管成為了陽極而遭受腐蝕,對于換熱器同樣也可能存在類似的現(xiàn)象。另一類膜是極薄的膜,即“鈍化膜”,如不銹鋼、鈦、鋁等材料上的表面膜,具有很好的保護作用,幾乎可使金屬的腐蝕停止,膜破損時,在一定的條件下可自行修補。c 自然環(huán)境:自然環(huán)境包括大氣、水、土壤,它們對設備的基礎、外壁的腐蝕也是不容忽視的。d 腐蝕控制經濟學:腐蝕本身是一個經濟學問題,確定設備的合理使用壽命對于腐蝕控制方案的制定有重要的意義。選材或防護措施的制定的目的也就是從材料的價格和來源、制造成本、設備壽命、檢修周期、維護費用,防腐蝕施工和運行費用、停產損失、設備殘值等方面綜合考慮,選擇最佳的腐蝕控制方案。
參考文獻
[1]何業(yè)東,李曉剛,黃伯云.材料腐蝕與防護[M].長沙:中南大學出版社,2009.3.endprint