程飛(中國(guó)石油吉林石化公司電石廠 132022)
氯酸鹽是氯酸所形成的一種鹽類(lèi),它含有氯酸根離子(CIO3-),具有極強(qiáng)的氧化性。在隔膜電解法生產(chǎn)燒堿的過(guò)程中,經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)氯酸鹽,其所帶來(lái)的危害極大。目前,我國(guó)在隔膜電解法的電解溶液中,可將氯酸鹽的質(zhì)量濃度控制到小于0.3g/L以下。相對(duì)來(lái)說(shuō),危害得到了有效的控制。但當(dāng)其濃度超過(guò)了0.6g/L或是因?yàn)槠渌驅(qū)е缕錆舛壬踔脸^(guò)了1g/L時(shí),就會(huì)產(chǎn)生極大的危害。因氯酸鹽質(zhì)量濃度增加而產(chǎn)生的危害主要有:大量的燒堿、氯氣被消耗;電耗增加;隔膜電解設(shè)備壽命縮短;維護(hù)成本增加;成品堿的質(zhì)量下降。如果不對(duì)其進(jìn)行有效的控制,就會(huì)給氯堿企業(yè)帶來(lái)極其嚴(yán)重的損失。本文首先對(duì)隔膜法電解過(guò)程中氯酸鹽產(chǎn)生的原因進(jìn)行了分析,然后分析了如何減少隔膜法電解過(guò)程中氯酸鹽的產(chǎn)生量。
就目前隔膜電解法制堿的現(xiàn)狀而言,導(dǎo)致氯酸鹽大量出現(xiàn)的因素有很多,歸結(jié)起來(lái)主要有以下幾種原因。
1.放入電解槽的鹽水品質(zhì)達(dá)不到要求:一般來(lái)說(shuō),隔膜電解法所使用的鹽水中Mg2+和Ca2+的濃度之和不得超過(guò)6mg/L。一旦超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)要求,就會(huì)導(dǎo)致隔膜孔被堵塞,致使鹽水流量減少。另外,如果放入電解槽中的鹽水過(guò)堿量太大,也會(huì)引起氯酸鹽的大量出現(xiàn)。
2.電流波動(dòng)過(guò)大或是突然斷電:電流突然升高,就會(huì)導(dǎo)致電解產(chǎn)物增加,此時(shí)如果不立即增加所需的鹽水流量,就會(huì)導(dǎo)致氯酸鹽增加;相反,電流減少時(shí),電解產(chǎn)物也會(huì)隨之減少,如果不及時(shí)減少鹽水流量,也會(huì)導(dǎo)致氯酸鹽增加。當(dāng)出現(xiàn)突然停電的情況時(shí),會(huì)致使隔膜的滲透率發(fā)生變化,堿液濃度也會(huì)隨著發(fā)生變化,這也會(huì)導(dǎo)致氯酸鹽含量增多。
3.電解過(guò)程中的NaOH濃度太高:在隔膜法電解制堿過(guò)程中,所使用的電解液中NaOH的含量越高,氯酸鹽的含量也就越高。
4.所使用的隔膜性能不佳:如果隔膜在使用的過(guò)程中隔膜性能突然惡化,就會(huì)造成氯酸鹽的含量增加;另外,如果石棉絨的品質(zhì)不達(dá)標(biāo),隔膜制造的過(guò)厚或是過(guò)薄,使得隔膜性能不足,也會(huì)引起氯酸鹽增多。
5.入槽鹽水的濃度過(guò)低亦或是鹽水溫度過(guò)高:一般來(lái)說(shuō),在隔膜法電解制堿過(guò)程中,要求進(jìn)入電解槽的鹽水NaCL的質(zhì)量濃度不得低于315g/L。在夏天,鹽水的溫度要保持在75℃到80℃之間;在冬天,鹽水的溫度要保持在80℃到85℃之間。如果不符合上述標(biāo)準(zhǔn),就會(huì)導(dǎo)致氯酸鹽增加。
首先,必須要使用Mg2+和Ca2+的質(zhì)量濃度之和小于6mg/L的精鹽水。除此之外,還要保證所使用的精鹽水的透明度達(dá)到了1000mm以上,以此減少鹽水對(duì)隔膜的堵塞,確保隔膜性能的正常發(fā)揮;其次,必須要使用酸性鹽水。使用酸性鹽水可以將陽(yáng)極電流效率提高2%左右,這就能夠極大的延長(zhǎng)金屬陽(yáng)極涂層的壽命,降低對(duì)裝置的腐蝕率;最后,使用溫度在80℃以上且質(zhì)量濃度高于315g/L以上的精鹽水。
相比于普通石棉隔膜來(lái)說(shuō),優(yōu)質(zhì)的石棉絨隔膜不論是在隔膜厚薄上,還是在隔膜的滲透率上都能夠極大的降低氯酸鹽的產(chǎn)生量,因此必須要選擇優(yōu)質(zhì)的石棉絨;另外,還必須要按照相應(yīng)的規(guī)程制作出滲透率好、厚薄適中、強(qiáng)度高的改性隔膜,以滿足隔膜電解法制堿的要求。
就上文的分析可知,電流不穩(wěn)定是導(dǎo)致隔膜法電解過(guò)程中氯酸鹽產(chǎn)生量增加的主要原因。當(dāng)電流發(fā)生過(guò)大的波動(dòng)或是產(chǎn)生大幅度升降時(shí),相關(guān)的操作人員必須要按照要求及時(shí)調(diào)節(jié)鹽水量。同時(shí),企業(yè)還必須要減少非計(jì)劃停電,這樣才能有效的杜絕氯酸鹽產(chǎn)生量的增加。另外,如果需要長(zhǎng)時(shí)間停車(chē),還必須要采取相應(yīng)的保護(hù)措施保護(hù)隔膜不會(huì)受損,停車(chē)之前要將鹽水濃度下降到280~295g/L之間,防止結(jié)晶現(xiàn)象的產(chǎn)生。
操作人員必須要嚴(yán)格按照相應(yīng)的程序進(jìn)行電解操作,這是減少氯酸鹽產(chǎn)生量的有效措施之一。除此之外,操作人員還必須要具備處理事故的能力,保證電解工作的安全進(jìn)行。比如在運(yùn)行時(shí)發(fā)現(xiàn)電流突然升高,操作人員必須要立即意識(shí)到需要增加鹽水流量;反之,在電流突然降低時(shí),必須要立即意識(shí)到需要減少鹽水流量等。
總而言之,氯酸鹽的大量出現(xiàn)不僅會(huì)對(duì)電解裝置造成嚴(yán)重的腐蝕,增加電耗,同時(shí)還會(huì)消耗大量的燒堿以及氯氣,降低成品堿的品質(zhì)。鑒于此,氯堿企業(yè)必須要正確分析氯酸鹽產(chǎn)生的原因,并采取有效的措施降低氯酸鹽的產(chǎn)生量。
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