夏文干　楊潔

摘要：敘述了在溫度155～175 ℃，14 MPa壓力下使用的絕緣膠接體系研究情況，實(shí)物電子線圈中線與線間絕緣電阻值、線與屏蔽層間絕緣電阻值都大于108 Ω，該體系已應(yīng)用在石油測(cè)井儀。

關(guān)鍵詞：高溫；高壓；絕緣膠

油井工作狀況的監(jiān)控，依賴于油井測(cè)試儀，早期測(cè)試儀完全靠進(jìn)口，價(jià)格昂貴，其后國(guó)內(nèi)有幾家單位開(kāi)始研究不同品種的油井測(cè)試儀。井下工作條件比較惡劣，為高溫、高壓和高濕，目前測(cè)井儀最高使用溫度為175 ℃，壓力為14 MPa，有的電子觸頭直接浸于泥漿中，有的雖不與泥漿直接接觸，但浸入高溫高壓的硅油中。應(yīng)研究生產(chǎn)單位的要求，我們?cè)芯可a(chǎn)過(guò)2種上述使用條件下的電子組合灌封膠，其性能與國(guó)外灌封膠一樣，達(dá)到了使用要求。本文敘述了另外一種大型測(cè)井儀電子線圈、漆包線與漆包線膠接、漆包線線組與屏蔽層膠接的絕緣體系。在該體系研究成功之前，該測(cè)井儀的研究者們?cè)殚喆罅抠Y料后，選用了能耐200 ℃的某膠，生產(chǎn)了10套儀器，全部失敗，原因排查后最終確定為線圈絕緣問(wèn)題。我們經(jīng)過(guò)試驗(yàn)研究，絕緣體系研究成功，已分別用于175 ℃和155 ℃級(jí)測(cè)井儀，其性能達(dá)到國(guó)外同類產(chǎn)品水平。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料與性能測(cè)試方法

1.1.1 試驗(yàn)材料

本研究全部采用國(guó)產(chǎn)材料，它們是四官能環(huán)氧樹(shù)脂、三官能環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、液體羧基丁腈橡膠、端環(huán)氧基丁腈橡膠、液態(tài)甲基四氫苯酐、2-乙基-4-甲基咪唑、消泡劑、電子級(jí)活性硅微粉、氧化鋁粉、聚四氟乙烯粉、單組分室溫硫化硅橡膠、硅油、偶聯(lián)劑、無(wú)堿玻璃纖維絲束、應(yīng)力緩沖劑（外購(gòu)）和應(yīng)力緩沖劑（自制）。

1.1.2 性能測(cè)試方法

膠粘劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度采用DSC法測(cè)試。

高溫高壓下絕緣膠的體積電阻率和表面電阻，因沒(méi)有相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，故結(jié)合實(shí)際情況，以產(chǎn)品電子線圈測(cè)試線與線、線與屏蔽層電阻。

1.2 環(huán)氧樹(shù)脂

不同官能度的環(huán)氧樹(shù)脂，在固化劑、促進(jìn)劑和增韌劑相同的情況下，固化后，絕緣性能也不一樣。表1列出了試驗(yàn)結(jié)果。從表1可見(jiàn)，官能度較高，無(wú)論在熱空氣還是熱硅油中絕緣性能都更好，這可能與膠的耐熱性有關(guān)。經(jīng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測(cè)試，前者為220 ℃，后者為203 ℃。環(huán)氧樹(shù)脂中的氯含量對(duì)膠的絕緣性能影響很大，特別是在高溫情況下，表2列出2種環(huán)氧樹(shù)脂的絕緣性能。

1.3 固化劑

高溫絕緣膠一般用酸酐作固化劑，但也有用咪唑類和芳香胺做固化劑的。表3列出了固化劑的絕緣性能。從表3可見(jiàn)，酸酐性能最好，芳胺次之，2-乙基-4-甲基咪唑最差，完全不能用于高溫絕緣膠。

1.4 增韌劑

增韌劑品種和用量直接影響膠固化后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和絕緣性能。以端環(huán)氧基液體丁腈橡膠為例，分別為不加、加入5質(zhì)量份（以下同）、10份、15份，其膠固化后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為226 ℃、222 ℃、200 ℃和180 ℃。膠固化后的絕緣性能也不一樣。表4列出了相關(guān)絕緣電阻值。

從表4可見(jiàn)，增韌劑用量直接影響絕緣性能，不用增韌劑，膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度雖高，但較脆，固化后由于漆包線與膠的線脹系數(shù)相差大于1個(gè)數(shù)量級(jí)，熱脹冷縮的應(yīng)力作用產(chǎn)生微裂紋，降低了絕緣性能。隨著增韌劑用量增加，絕緣性能達(dá)到一個(gè)最大值，后迅速降低，這是因?yàn)闊崦浝淇s應(yīng)力雖然緩解，但膠的耐熱性降低，膠大分子鏈活動(dòng)加劇，絕緣性能同樣降低。

1.5 填料

填料對(duì)膠的絕緣性能也不可忽視。在相同配方條件下，分別加入聚四氟乙烯粉和活性硅微粉，膠的絕緣性能列于表5。

若將膠從室溫逐漸升溫至155 ℃，保溫1 h，再升溫至175 ℃，保溫1 h，在這2點(diǎn)溫度下，添加PTFE粉的膠的線與線絕緣電阻值分別為0.4×108 Ω和0.2×108 Ω，線與屏蔽層的絕緣電阻值分別為0.2×108 Ω和0.05×108 Ω。分析前者可能與聚四氟乙烯有較大的線脹系數(shù)有關(guān)，與膠粘附性差，熱脹冷縮導(dǎo)致膠產(chǎn)生微裂紋，從而絕緣性能下降。若再反復(fù)多次，有可能絕緣性能繼續(xù)下降，特別是在潮濕環(huán)境中。活性硅微粉與膠附著力好，反復(fù)3次，絕緣性能基本無(wú)變化。

在另外一種測(cè)井儀絕緣膠中，實(shí)驗(yàn)了活性硅微粉與氧化鋁粉對(duì)膠絕緣性能的影響，2者比較也以活性硅微粉為佳。室溫和175 ℃下，添加活性硅微粉的絕緣電阻值為∞和7 MΩ，添加氧化鋁粉的體系分別為∞和3 MΩ。

1.6 消泡劑

由于絕緣膠在高溫高壓下應(yīng)用，若膠中含氣泡，從低溫到高溫膠的體積發(fā)生變化，產(chǎn)生應(yīng)力變化，從而影響到測(cè)井儀測(cè)井曲線的準(zhǔn)確性，因此使用消泡劑是有必要的。

1.7 應(yīng)力緩沖劑

高溫高壓下應(yīng)用的絕緣膠與一般的絕緣膠顯著不同，它既要求在高溫下有足夠的剛性，以承受巨大的壓力，不至于變形影響儀器的使用，又要求絕緣膠在反復(fù)的高低溫作用下，不至于自身產(chǎn)生微裂紋，還要求它與耐高溫漆包線漆附著力適當(dāng)，不使漆與銅導(dǎo)線分離產(chǎn)生裂紋而影響絕緣。經(jīng)我們反復(fù)試驗(yàn)，這是本研究的關(guān)鍵點(diǎn)之一。表6列出了3種緩沖劑對(duì)絕緣性能的影響。從表6可見(jiàn)應(yīng)力緩沖劑的應(yīng)用，使產(chǎn)品絕緣性能顯著提高。單組分硅橡膠作為應(yīng)力緩沖劑，雖然絕緣性能很好，但是反復(fù)試驗(yàn)，它使膠層產(chǎn)生氣泡，消除不掉，而且它不耐硅油，用戶結(jié)論不能用。外購(gòu)應(yīng)力緩沖劑雖然耐硅油，同樣也使膠層產(chǎn)生氣泡不能用。我們自己研制了應(yīng)力緩沖劑較好地解決了問(wèn)題。

2 膠接工藝

2.1 膠粘劑配制

膠粘劑甲組分為環(huán)氧樹(shù)脂、增韌劑、消泡劑、活性硅微粉、偶聯(lián)劑，乙組分為固化劑、固化促進(jìn)劑，甲/乙質(zhì)量比為7/3。甲組分樹(shù)脂等120 ℃加熱2 h混合均勻，抽真空脫泡備用，乙組分稱量備用，操作現(xiàn)場(chǎng)配膠。

2.2 應(yīng)力緩沖劑使用

繞制好的線圈清洗干凈，室溫刷緩沖劑，使其能濕潤(rùn)漆包線每一處，晾置，加熱干燥，降溫至60 ℃。

2.3 涂膠

將膠攪勻，刷一薄層至線圈上，纏繞一層玻璃纖維絲束，使其剛好滲透膠為好，再刷一層膠，依次進(jìn)行，直至設(shè)計(jì)要求的尺寸（注意排除氣泡），膠接上銅箔屏蔽層，用耐熱壓敏膠帶扎緊。

2.4 固化

155 ℃級(jí)線圈，從室溫逐漸升溫至80 ℃保溫1 h，再升溫至120 ℃保溫1 h，再升溫至150 ℃保溫6 h，自然冷卻至室溫。

175 ℃級(jí)線圈，80 ℃、120 ℃固化同155 ℃級(jí)線圈，后升溫至160 ℃保溫4 h，自然冷卻至室溫。

3 同類膠比較

用國(guó)內(nèi)某耐溫200 ℃膠與本膠分別制作線圈，其絕緣性能測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表7。