呂蔭妮郭東東

（1 中國(guó)刑警學(xué)院 遼寧 沈陽(yáng) 110035；2 重慶市公安局物證鑒定中心 重慶 400021）

樹(shù)皮浸提物的氣相色譜-質(zhì)譜法分析

呂蔭妮1郭東東2

（1 中國(guó)刑警學(xué)院 遼寧 沈陽(yáng) 110035；2 重慶市公安局物證鑒定中心 重慶 400021）

采用氣/質(zhì)聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)對(duì)不同樹(shù)種樹(shù)皮浸提物進(jìn)行分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同樹(shù)種樹(shù)皮屑浸提物的總離子流圖差別非常明顯，即每種樹(shù)皮浸提物的總離子流圖中都有一組化合物，據(jù)此，可對(duì)不同樹(shù)種樹(shù)皮進(jìn)行分析鑒定。

氣相色譜-質(zhì)譜法 樹(shù)皮 浸提物

近年來(lái)，在破壞森林、毀壞果樹(shù)等一些案件中，犯罪嫌疑人的作案工具上常常會(huì)遺留微量的樹(shù)皮殘?jiān)?，此時(shí)微量樹(shù)皮殘?jiān)臋z驗(yàn)的鑒定結(jié)論能夠?yàn)榭焖佟?zhǔn)確地推斷案件的性質(zhì)、確定犯罪嫌疑人、縮小偵查范圍等提供有價(jià)值的線索和科學(xué)的證據(jù)。多年來(lái)，人們建立了一些鑒別樹(shù)皮種類的方法，所建方法各有特點(diǎn)。

不同種類的樹(shù)皮中所含浸提成分的組成成分不同，主要包括脂類和蠟、萜類和樹(shù)脂酸、植物甾醇和毛地黃苷類，色素包括黃酮類和花青苷類，多元酚類包括木質(zhì)酚、生物堿，碳水化合物包括樹(shù)膠和果膠、維生素、礦物質(zhì)等。本文利用氣/質(zhì)聯(lián)用技術(shù)對(duì)31種樹(shù)皮浸提物進(jìn)行分析，通過(guò)對(duì)樹(shù)皮浸提物的總離子流圖和特征組分的比較分析，能夠?qū)Σ煌瑯?shù)種的樹(shù)皮進(jìn)行有效鑒別。依據(jù)樹(shù)皮浸提物主要組成成分的異同鑒定樹(shù)皮物證，提高了樹(shù)皮物證鑒定意見(jiàn)的科學(xué)性和準(zhǔn)確性。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Thermo PolarisQ氣相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀；AS5150A型超聲波清洗儀。甲醇為分析純。

1.2 儀器工作條件

色譜條件：DB-FFAP色譜柱，氣化室溫度280℃；進(jìn)樣方式為不分流，載氣為氦氣，流量1.0mL/min。

程序升溫：初始溫度60℃，以10℃·10℃/min速率升至170℃，保持，1min；再以4℃/min1速率升至220℃，保持17min。

質(zhì)量條件：離子源溫度200℃，掃描方式為全掃描，掃描范圍50～400amu，質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)為NIST質(zhì)譜庫(kù)。

1.3 試驗(yàn)方法

分別取上述31種不同樹(shù)種樹(shù)皮15mg放入試管中，加入0.5ml甲醇，超聲振蕩提取20min，提取液進(jìn)行GC-MS分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 樹(shù)皮浸提物的主要組分分析

不同樹(shù)種樹(shù)皮浸提物的總離子流圖均不同，都有一組特征峰，依據(jù)相對(duì)含量最高的組分（1號(hào)組分化合物）的碳鏈結(jié)合方式的不同，可將其分為三大類：第Ⅰ類樹(shù)皮樣品的1號(hào)組分為開(kāi)鏈族化合物；第II類樹(shù)皮樣品1號(hào)組分為碳環(huán)族化合物；第Ⅲ類樹(shù)皮樣品1號(hào)組分為雜環(huán)族化合物。在此基礎(chǔ)上，依據(jù)相對(duì)含量較高的前3種組分的異同，可將31種樹(shù)皮樣品一一鑒別開(kāi)，表1中列出第Ⅰ類15種樹(shù)皮樣品浸提物中含量較高的前3種組分GC-MS分析結(jié)果。

由表1可知，紅藥與龍眼通過(guò)1號(hào)組分就能將其鑒別開(kāi)來(lái)；胡楊等9中樣品，在1號(hào)組分相同的基礎(chǔ)上，通過(guò)2號(hào)組分能將其鑒別開(kāi)；陰秀與茶樹(shù)、杜鵑與檸檬樹(shù)的1、2號(hào)組分均想同，通過(guò)3號(hào)組分能將其一一鑒別，分別為3-異丙基-4-甲氧基苯酚與十八碳-7,10-二烯酸甲酯、7-十八烷烯酸與1-甲基-7-異丙基雙環(huán)[4,3,0]-6-壬烯-8-酮。

對(duì)31株不同樹(shù)種樹(shù)皮樣品浸提物中相對(duì)含量較高的前5種組分進(jìn)行了分析，結(jié)果表明，常見(jiàn)組分有10種，見(jiàn)表2。其中2種為脂肪酸類、2種酚類、醚類、醛類、醇類、酮類、酸酐類各1種。最常見(jiàn)的5中化合物的質(zhì)譜圖，見(jiàn)圖1。

表1 第Ⅰ類樹(shù)皮樣品浸提物GC-MS分析結(jié)果

表2 31株不同樹(shù)種樹(shù)皮浸提物中的常見(jiàn)組分

圖1 樹(shù)皮浸提物中5種最常見(jiàn)組分質(zhì)譜圖與結(jié)構(gòu)式

2.2 樹(shù)皮浸提物的特征組分分析

不同樹(shù)種樹(shù)皮樣品浸提物中含有一些常見(jiàn)組分，也含有一些特征組分，這些特征組分是不同樹(shù)種所特有的，依據(jù)這些特征組分也可對(duì)樹(shù)皮的種類進(jìn)行鑒別。

本文對(duì)31株不同樹(shù)種樹(shù)皮樣品浸提物中相對(duì)含量較高的前5種組分進(jìn)行了分析，結(jié)果表明，有19種為特征組分，見(jiàn)表3。

2.3 實(shí)驗(yàn)方法的重現(xiàn)性

圖2分別為內(nèi)蒙海紅樹(shù)皮三次平行測(cè)定所得到的總離子流圖。總離子流圖中峰的峰數(shù)、保留時(shí)間、峰形相同，峰高比相近，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.69%，0.27%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本文所建立的樹(shù)皮GC-MS分析法，具有較好的重現(xiàn)性，見(jiàn)表4，圖2。

2.4 結(jié)論

不同樹(shù)種樹(shù)皮所含浸提物組成差異明顯，其氣/質(zhì)數(shù)據(jù)具有一定的特征性，采用GC-MS聯(lián)用技術(shù)分析樹(shù)皮浸提物的組成，依據(jù)浸提物的主要成分的異同對(duì)樹(shù)皮樣品進(jìn)行鑒定，具有分析方法科學(xué)、鑒定結(jié)論準(zhǔn)確的特點(diǎn)。

表3 31株不同樹(shù)種樹(shù)皮浸提物中的特征組分

表4 樹(shù)皮GC-MS重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析

圖2 海紅樹(shù)皮三次平行測(cè)定的總離子流圖

[1]范振富，高瑞龍，王杰鈴．香椿人工林和天然林木材纖維形態(tài)和化學(xué)成分比較研究[J]．亞熱帶植物科學(xué)，2003，32（3）．

[2]K.K.PANDEY，A Study of Chemical Structure of Soft and Hardwood and Wood Polymers by FTIR Spectroscopy[J]．Journal of Applied Polymer Science，1999，71.

[3]邵建章，文玉秀，張建．裂解氣相色譜法分析火場(chǎng)燃燒殘留物的研究[J]．理化檢驗(yàn)：化學(xué)分冊(cè)，2004，40（7）．

[4]Dag Ekeberg，et al．Qualitative and quantitative determineation of extractives in heartwood of Scots pine (PinussylvestrisL.)bygaschromatogramphy[J]．Journalof ChromatographyA，2006，1109.

（責(zé)任編輯：于 萍）

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2014-6-30

呂茵妮（1984-），女，遼寧沈陽(yáng)人，中國(guó)刑警學(xué)院法化學(xué)系助理實(shí)驗(yàn)師，碩士，主要從事刑事化驗(yàn)研究。