陳進(jìn)前

從某種角度看，高考有機(jī)試題就像是一幅隱含藏寶信息的“密碼圖”，考生要像偵探一樣，將其中的隱蔽信息挖掘出來(lái)、零散信息拼湊起來(lái)、干擾信息剔除出去，轉(zhuǎn)譯加工新信息、檢索已有知識(shí)，再將解題的關(guān)鍵信息收集完整，并結(jié)合已有經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行篩選、轉(zhuǎn)換、嫁接，找出有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)、組成、性質(zhì)之間的聯(lián)系，最后進(jìn)行分析推理、獲得正確答案。

一、轉(zhuǎn)譯陌生信息

高考有機(jī)試題中會(huì)給出一些中學(xué)生未見(jiàn)過(guò)的“新有機(jī)物”“新有機(jī)反應(yīng)”“新的合成方法”“新的有機(jī)轉(zhuǎn)化流程圖”等陌生信息，考生要將這些信息進(jìn)行轉(zhuǎn)譯，從中提煉出規(guī)律，再將所得規(guī)律遷移到問(wèn)題情景中，用以解決題給問(wèn)題。在陌生信息轉(zhuǎn)譯過(guò)程中既需要學(xué)習(xí)和利用題給“新知識(shí)”，也需要熟練運(yùn)用已學(xué)知識(shí)。

例1 有機(jī)物A為羊肉的特征香味的成分，其合成路線如下：

已知：①

②

③原醋酸三乙酯：

（1）B是烴的含氧衍生物，質(zhì)譜圖表明B的相對(duì)分子質(zhì)量為100，其中含氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16%。B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)-CH3。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。

（2）有關(guān)化合物D和E的說(shuō)法正確的有 。

①D和E都能發(fā)生水解反應(yīng)

②D和E都使溴的四氯化碳溶液褪色

③D能發(fā)生酯化反應(yīng)和消去反應(yīng)

④E中1H-NMR有7個(gè)峰

（3）寫出B→C的化學(xué)方程式：

。

（4）寫出酸性條件下F→A的化學(xué)方程式：

。

（5）用系統(tǒng)命名法給A命名，A的名稱為

。

（6）化合物H與A是同分異構(gòu)體，H能發(fā)生水解反應(yīng)，且酸性條件下水解產(chǎn)物具有相同的相對(duì)分子質(zhì)量，則H的同分異構(gòu)體有 種。

【簡(jiǎn)析】題中給出了A～F五種有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，還有三條新信息，其中新信息①和②是陌生的反應(yīng)規(guī)律，信息③是一種陌生有機(jī)物。根據(jù)新信息①可知利用甲醛可引入碳碳雙鍵，根據(jù)新信息②可知利用原醋酸三乙酯可將-COOH轉(zhuǎn)化為-COOC2H5。

根據(jù)題中給出與B相關(guān)的多項(xiàng)信息可判斷出B是己醛。將題給三個(gè)新反應(yīng)規(guī)律與合成轉(zhuǎn)化圖中的反應(yīng)條件聯(lián)系起來(lái)，可判斷出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

根據(jù)碳碳雙鍵、酯鍵的性質(zhì)可判斷F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

【答案】（1）CH3（CH2）4CHO （2）②

（3）

（4）

（5）4-甲基辛酸 （6）16

【解密策略】當(dāng)試題中給出“新反應(yīng)式”“新轉(zhuǎn)化規(guī)律”等信息時(shí)，研究新信息的實(shí)質(zhì)就是明確哪條規(guī)律可以類推，哪條規(guī)律可能會(huì)有新的變化?！靶乱?guī)律遷移題”的實(shí)質(zhì)就是以題中“新信息”為范例，再與比較復(fù)雜的問(wèn)題情景進(jìn)行類比，進(jìn)而舉一反三。遇到這種情況時(shí)，第一要找準(zhǔn)類比的對(duì)象，第二要研究清楚兩個(gè)比較對(duì)象之間的相似性，第三要把握好類推內(nèi)容的范圍，不要因?yàn)閿U(kuò)大或縮小類推的范圍而出錯(cuò)。

值得大家注意的是，在大多有機(jī)綜合推斷題中，試題給出的規(guī)律會(huì)比較簡(jiǎn)單，要你解決的問(wèn)題卻比較復(fù)雜。如，試題中給出規(guī)律“（其中只有一個(gè)碳碳雙鍵）”，所求的問(wèn)題可能會(huì)是多個(gè)碳碳雙鍵、環(huán)狀結(jié)構(gòu)等。

二、挖掘隱蔽信息

清晰、直接的題給信息容易被發(fā)現(xiàn)，隱蔽、間接的信息不容易被發(fā)現(xiàn)。有機(jī)綜合推斷題中信息量大，隱蔽信息多，平時(shí)要對(duì)有機(jī)試題中隱蔽信息的特征加以總結(jié)、歸類，積累發(fā)現(xiàn)隱蔽信息的經(jīng)驗(yàn)。如，根據(jù)有機(jī)物的特征反應(yīng)現(xiàn)象類信息可推斷官能團(tuán)：使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基等多種官能團(tuán)；使溴水（或溴的四氯化碳溶液）褪色的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、碳碳三鍵等；能使溴水產(chǎn)生白色沉淀的是酚類；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體的是含羧基物質(zhì)；能在氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成兩種有機(jī)物的往往是酯等。再如，根據(jù)有機(jī)反應(yīng)條件可確定有機(jī)反應(yīng)類型：光照條件下與鹵素反應(yīng)，往往是烷烴取代或苯環(huán)上支鏈烴基取代；濃硫酸加熱條件下可能是酯化反應(yīng)、醇消去反應(yīng)、成醚反應(yīng)、苯環(huán)上硝化反應(yīng)等；稀硫酸加熱條件下可能是酯水解反應(yīng)、糖類水解反應(yīng)等；氫氧化鈉醇溶液加熱一般是鹵代烴消去反應(yīng)；氫氧化鈉水溶液加熱可能是酯、鹵代烴等水解反應(yīng)等。

例2 化合物X是一種環(huán)境激素，存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，分子中含有兩個(gè)化學(xué)環(huán)境完全相同的甲基，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1H-NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。

根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：

（1）下列敘述正確的是 。

A.化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元

B.化合物A可以和NaHCO3溶液反應(yīng)，放出CO2氣體

C.X與NaOH溶液反應(yīng)，理論上1 mol X最多消耗6 mol NaOH

D.化合物D能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)

（2）化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ，

A→C的反應(yīng)類型是 。

（3）寫出同時(shí)滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（不考慮立體異構(gòu)） 。

a.屬于酯類 b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

（4）寫出B→G反應(yīng)的化學(xué)方程式

。

（5）寫出E→F反應(yīng)的化學(xué)方程式

。

【簡(jiǎn)析】試題中信息分散在三處：第一處是“有機(jī)物轉(zhuǎn)化框圖”（各種有機(jī)物分子式、各步轉(zhuǎn)化反應(yīng)的條件和試劑、部分有機(jī)物結(jié)構(gòu)特征）；第二處是“題干中的文字”（A、G、F的部分性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特征）；第三處是“各個(gè)小題中的信息”（可直接用于解答該小題中問(wèn)題）。

解答有機(jī)物推斷題可選擇一個(gè)“信息集中點(diǎn)”加以突破，本題可將“B、D、G”三種有機(jī)物作為突破口?？上确治雠c這部分相關(guān)的如下信息，再綜合起來(lái)進(jìn)行判斷：

第一，“B→D”可能是分子脫水生成碳碳雙鍵，B分子中含有可發(fā)生消去反應(yīng)的羥基；

第二，“B→G”可能是雙分子縮合成環(huán)狀酯；

第三，根據(jù)“G分子中所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同”可得出G分子可能含有4個(gè)—CH3，進(jìn)而確定B分子中可能含有2個(gè)—CH3。

綜上可判斷B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

【答案】（1）CD （2）

取代反應(yīng)

（3）HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、

【解密策略】將隱蔽信息轉(zhuǎn)化成可以直接用于推理判斷的條件，是信息處理、轉(zhuǎn)換和加工的最關(guān)鍵一步，解答有機(jī)綜合推斷題時(shí)需特別重視這一環(huán)節(jié)。在研究有機(jī)綜合推斷題中“有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖”時(shí)，要注意框圖中已經(jīng)給出的有機(jī)物的官能團(tuán)、有機(jī)反應(yīng)條件、有機(jī)反應(yīng)試劑等看起來(lái)似乎是不完全的信息，必須從一種有機(jī)物推理判斷出它轉(zhuǎn)化前、轉(zhuǎn)化后相關(guān)物質(zhì)的信息。還要注意轉(zhuǎn)化關(guān)系圖中信息傳遞的關(guān)系：同一道試題中不同的轉(zhuǎn)化關(guān)系圖之間也存在緊密的信息聯(lián)系；同一個(gè)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖彼此相隔多步反應(yīng)的物質(zhì)之間也有緊密的信息聯(lián)系。

三、拼湊零散信息

聚集在一處的題給信息容易被解題者放在一起加以利用，零散的信息不容易被解題者聯(lián)系起來(lái)加工。值得注意的是，很多情況下需要解題者將分散在各處的信息綜合起來(lái)考慮才能得出一個(gè)判斷結(jié)論，因此要特別重視尋找試題中零散信息之間的聯(lián)系。如，相對(duì)分子質(zhì)量是有機(jī)推斷的重要信息，但在試題中往往要求將相對(duì)分子質(zhì)量的信息與具體的反應(yīng)物和產(chǎn)物聯(lián)系起來(lái)。再如，某有機(jī)物與醋酸發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，可根據(jù)生成酯的相對(duì)分子質(zhì)量確定反應(yīng)物中羥基的個(gè)數(shù)（如根據(jù)葡萄糖五乙酸酯與葡萄糖的相對(duì)分子質(zhì)量相差210，可確定葡萄糖分子中含有5個(gè)羥基）；含醛基的有機(jī)物發(fā)生催化氧化反應(yīng)時(shí)，若相對(duì)分子質(zhì)量增加16，說(shuō)明含有一個(gè)醛基，若增加32說(shuō)明含有兩個(gè)醛基。

例3 從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙、丙三種成分：

（1）甲中含氧官能團(tuán)的名稱為 。

（2）由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過(guò)程（已略去各步反應(yīng)的無(wú)關(guān)產(chǎn)物，下同）：

其中反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型為 ，反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為 （注明反應(yīng)條件）。

（3）已知：

由乙制丙的一種合成路線圖如下（A～F均為有機(jī)物，圖中Mr表示相對(duì)分子質(zhì)量）：

①下列物質(zhì)不能與C反應(yīng)的是 （選填序號(hào)）。

a. 金屬鈉 b. HBr c. Na2CO3溶液 d.乙酸

②寫出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。

③D有多種同分異構(gòu)體，任寫其中一種能同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。

a.苯環(huán)上連接著三種不同官能團(tuán)

b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

c.能與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)

d.遇FeCl3溶液顯示特征顏色

④綜上分析，丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。

【簡(jiǎn)析】這道題中題給信息種類多，分布廣。審題時(shí)要將試題中的各種零散信息全部匯總起來(lái)，并注意將相關(guān)的信息并在一起加以綜合利用。

（1）觀察題給甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并注意關(guān)鍵詞“含氧……”，只有羥基一種官能團(tuán)符合條件。若粗心大意易誤將“碳碳雙鍵”寫上。

（2）將有機(jī)物甲、乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與“甲轉(zhuǎn)化乙”的合成過(guò)程聯(lián)系起來(lái)，可確定反應(yīng)I是“甲與HCl之間的加成反應(yīng)”，也可確定Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CHClCH2CHO， 反應(yīng)II是“Y在NaOH醇溶液中加熱時(shí)的消去反應(yīng)”。

（3）將題給的第一個(gè)新反應(yīng)信息與轉(zhuǎn)化框圖的“乙→A+B”聯(lián)系起來(lái)可確定A和B分子分別是苯甲醛、乙二醛中一種。將題給的第二個(gè)新反應(yīng)與“A轉(zhuǎn)化為E”的反應(yīng)條件聯(lián)系起來(lái)可確定E分子中含有羧基，由“E的相對(duì)分子質(zhì)量為76”和“E能發(fā)生縮聚反應(yīng)”可確定E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2COOH，進(jìn)而確定B是苯甲醛。

由“乙能與新制氫氧化銅反應(yīng)轉(zhuǎn)化為D”可判斷D是CH=CHCOOH，再結(jié)合丙的分子式等可確定丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH=CHCOOCH2。

【答案】（1）羥基 （2）加成反應(yīng)

NaCl+H2O

（3）

①c ②

③（其他合理答案亦可）

④

【解密策略】解答有機(jī)綜合推斷題的一般流程：仔細(xì)審讀全題→收集全部信息→對(duì)各項(xiàng)信息逐一分析、研究和轉(zhuǎn)換→將彼此相關(guān)的信息綜合起來(lái)→得出推斷結(jié)論。針對(duì)有機(jī)綜合推斷題中“信息多樣化”的特點(diǎn)，要將分散的似乎沒(méi)有關(guān)聯(lián)的信息匯集在一起進(jìn)行綜合分析，學(xué)會(huì)將各種各樣的題給信息（往往是比較模糊的）轉(zhuǎn)化為明確、具體的有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)和有機(jī)物性質(zhì)等方面的信息，從題給的有機(jī)物轉(zhuǎn)化框圖中那些不連續(xù)的、不完整的信息當(dāng)中，尋找推理判斷的邏輯依據(jù)，得出連續(xù)的、完整的有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系。

另外，為了測(cè)試考生的信息素養(yǎng)，在高考有機(jī)試題中也會(huì)出現(xiàn)一些推理解題過(guò)程中用不上的信息，雖然這種信息不是推理解題過(guò)程中的邏輯依據(jù)，但是如果考生的信息素養(yǎng)不高，就容易被這種信息所干擾，影響考生對(duì)思考方面、推理結(jié)果的判斷。因此，在解答有機(jī)試題時(shí)要善于抓住關(guān)鍵信息、剔除干擾信息。