胡巧開 鄧真麗 陳丹

1 湖北師范學(xué)院城市與環(huán)境學(xué)院 （中國(guó)黃石 435002）

2 湖北師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院 （中國(guó)黃石 435002）

環(huán)境保護(hù)

殼聚糖對(duì)酸性品紅的吸附研究

胡巧開1鄧真麗2陳丹1

1 湖北師范學(xué)院城市與環(huán)境學(xué)院 （中國(guó)黃石 435002）

2 湖北師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院 （中國(guó)黃石 435002）

探討了殼聚糖吸附酸性品紅的影響因素。單因素試驗(yàn)優(yōu)選了吸附時(shí)間、殼聚糖用量、pH值、酸性品紅溶液初始濃度、溫度及攪拌速率等。在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了四因素三水平的正交試驗(yàn)，結(jié)果表明，殼聚糖吸附酸性品紅的最佳工藝條件為：酸性品紅溶液的初始質(zhì)量濃度為30 mg/L、pH＝4，殼聚糖投加量為0.008 g/mL，吸附時(shí)間為80 min，此時(shí)殼聚糖對(duì)酸性品紅溶液的吸附脫色率達(dá)到96.8%。

殼聚糖 吸附 酸性品紅 脫色率

0 前言

印染行業(yè)是工業(yè)廢水的主要排放行業(yè)，其廢水具有有機(jī)污染物含量高、色度深、堿性大、水質(zhì)變化大等特點(diǎn)，屬于難處理的工業(yè)廢水[1-2]。酸性品紅是一種三苯甲烷染料，在醫(yī)藥、生化、石油等行業(yè)都有廣泛的應(yīng)用。酸性品紅具有較強(qiáng)的染色能力和毒性，結(jié)構(gòu)中含有對(duì)生物呈強(qiáng)抑制作用的苯環(huán)，并且為高共軛分子，降解存在一定難度[3]。因此，開發(fā)經(jīng)濟(jì)有效的印染廢水處理技術(shù)成為當(dāng)今環(huán)保行業(yè)關(guān)注的課題。

近年來(lái)，一些科研工作者對(duì)殼聚糖及其衍生物在印染廢水中的應(yīng)用作了一系列研究。Gandjidoust H等[4]的研究表明，用殼聚糖絮凝劑處理造紙工業(yè)廢水，其對(duì)色度和總有機(jī)碳（TOC）的去除均優(yōu)于其他合成絮凝劑，其中色度去除率大于90%，TOC去除率達(dá)到70%。王萍等以殼聚糖和丙烯酞胺為原料，得到了一類新型殼聚糖改性物絮凝劑，研究了殼聚糖-丙烯酞胺接枝共聚的反應(yīng)規(guī)律，且對(duì)實(shí)際印染廢水的化學(xué)需氧量（COD）去除率達(dá)到60%左右。

殼聚糖是一種天然高分子，廣泛存在于蝦蟹和昆蟲的外殼以及藻類的細(xì)胞壁中，具有可生物降解性、低毒性。其分子中含有豐富的自由氨基和羥基，可與其他分子形成氫鍵，且性能穩(wěn)定、吸附量大、易回收，可用作良好的高分子吸附劑，在印染廢水的處理上具有一定的優(yōu)越性[5]。本課題研究了殼聚糖對(duì)酸性品紅模擬印染廢水的吸附性能，以期為殼聚糖在印染廢水處理中的應(yīng)用提供理論依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

儀器：THZ-82數(shù)顯水浴恒溫振蕩器，常州國(guó)華電器有限公司；BS224S賽多利斯電子分析天平、722N可見分光光度計(jì)，上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司；JJ-4型六聯(lián)電動(dòng)攪拌器，江蘇省金壇市中大儀器廠；SFG-01電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，黃石市恒豐醫(yī)療器械有限公司。

試劑：鹽酸、酸性品紅，分析純，天津市東麗區(qū)泰蘭德化學(xué)試劑廠。

1.2 實(shí)驗(yàn)分析方法

用可見分光光度計(jì)測(cè)定酸性品紅溶液的吸光度，脫色率計(jì)算公式見式（1）。

式中：A1——處理前酸性品紅溶液的吸光度；A2——處理后酸性品紅溶液的吸光度。

用稀釋倍數(shù)法測(cè)定吸附脫色后模擬廢水的稀釋倍數(shù)。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

（1）單因素試驗(yàn)法

對(duì)一定體積的酸性品紅溶液,改變吸附脫色的條件，如酸性品紅溶液的初始濃度、溫度、pH值、殼聚糖的投加量、攪拌速率、吸附時(shí)間等。測(cè)定吸附前后的吸光度,計(jì)算脫色率。

（2）正交試驗(yàn)法

在單因素試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，選擇吸附時(shí)間、pH值、殼聚糖用量、酸性品紅溶液初始濃度的四因素三水平的正交試驗(yàn)，通過(guò)正交試驗(yàn)確定殼聚糖吸附酸性品紅的主要影響因素和最佳吸附條件。

2 結(jié)果與討論

2.1 殼聚糖的用量對(duì)脫色率的影響

取5份質(zhì)量濃度為50 mg/L的酸性品紅溶液各50 mL，分別加入不同量的殼聚糖。在室溫、自然pH值（pH=6）條件下，以150 r/min的速率攪拌吸附30 min后抽濾，測(cè)定水樣吸附前后的吸光度。見圖1。

圖1 殼聚糖用量對(duì)脫色率的影響

由圖1可知，酸性品紅溶液的脫色率隨著殼聚糖投加量的增加而增大，但當(dāng)投加量達(dá)到0.8 g后，殼聚糖投加量的增加對(duì)脫色率影響不大，這是因?yàn)槲絼┩都恿吭龃蟮揭欢ǔ潭群螅^(guò)量吸附劑不能被充分利用，產(chǎn)生空余吸附位[4]。

2.2 吸附時(shí)間對(duì)脫色率的影響

取5份質(zhì)量濃度為50 mg/L的酸性品紅溶液各50 mL，分別加入0.8 g殼聚糖，改變吸附脫色時(shí)間，其他條件同2.1，吸附處理后的結(jié)果見圖2。

圖2 吸附時(shí)間對(duì)脫色率的影響

圖2表明，吸附時(shí)間對(duì)脫色率有一定的影響，吸附時(shí)間在20～80 min之間，酸性品紅溶液的脫色率隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而增大，其后延長(zhǎng)吸附時(shí)間，對(duì)酸性品紅溶液的脫色無(wú)顯著變化，這是因?yàn)榻?jīng)過(guò)一段時(shí)間的反應(yīng)后，每個(gè)殼聚糖分子都趨于飽和，能吸附的染料分子數(shù)量增加得很緩慢[6]，即吸附的最佳時(shí)間為80 min。

2.3 吸附溫度對(duì)脫色率的影響

取5份質(zhì)量濃度為50 mg/L的酸性品紅溶液各50 mL，分別加入0.8 g殼聚糖，改變吸附溫度，其他條件同2.2，吸附處理80 min，結(jié)果見圖3。

圖3 吸附溫度對(duì)脫色率的影響

由圖3可知，溫度對(duì)酸性品紅溶液的脫色率影響不顯著，相對(duì)而言，溫度在25℃時(shí)，脫色率較好。這是由于酸性品紅溶液中的懸浮顆粒隨著溫度的升高而發(fā)生解離作用，電荷也隨之增加，使得膠體與殼聚糖易發(fā)生吸附作用，從而使脫色率和吸附量升高；溫度繼續(xù)升高，酸性品紅溶液中膠體變性，形成黏團(tuán)，包裹顆粒，使殼聚糖不易與膠體和懸浮顆粒吸附沉降，導(dǎo)致脫色率下降[7]。后續(xù)試驗(yàn)仍在室溫下進(jìn)行。

2.4 酸性品紅溶液初始質(zhì)量濃度對(duì)脫色率的影響

改變酸性品紅溶液的初始質(zhì)量濃度，其他條件同2.3，吸附脫色處理后的結(jié)果見圖4。

圖4 酸性品紅溶液初始質(zhì)量濃度對(duì)脫色率的影響

由圖4可知，酸性品紅溶液初始質(zhì)量濃度對(duì)脫色率有較大的影響，初始質(zhì)量濃度為30 mg/L時(shí)，吸附性能較好，脫色率最大。初始質(zhì)量濃度從10 mg/L變化到30 mg/L，脫色率隨著濃度的增加而增加，原因是隨著酸性品紅溶液初始質(zhì)量濃度的增加，殼聚糖與酸性品紅的接觸機(jī)會(huì)增加，更容易發(fā)生吸附。但是初始質(zhì)量濃度進(jìn)一步增加，脫色率略有下降，可能的原因是殼聚糖投加量偏少，對(duì)高濃度酸性品紅的吸附不完全[8]。

2.5 pH值對(duì)脫色率的影響

取5份質(zhì)量濃度為30 mg/L的酸性品紅溶液各50 mL，改變模擬廢水的pH值，其他試驗(yàn)條件與2.4相同，結(jié)果見圖5。

圖5 pH值對(duì)脫色率的影響

由圖5可知，模擬廢水的pH值對(duì)脫色率有一定的影響，在本實(shí)驗(yàn)條件下，pH＝4時(shí)，脫色率最大。這是因?yàn)樵谳^低pH值下，殼聚糖分子鏈上產(chǎn)生一小部分質(zhì)子化的氨基，從而提高了它的親水性，增強(qiáng)了其氨基對(duì)有機(jī)物分子中水溶性離子產(chǎn)生吸附作用的能力。但當(dāng)pH值小于4時(shí)，殼聚糖會(huì)出現(xiàn)部分溶解現(xiàn)象，影響后續(xù)處理過(guò)程，因此吸附的最佳pH值為4[9]。

2.6 攪拌速率對(duì)脫色率的影響

取5份質(zhì)量濃度為30 mg/L的酸性品紅溶液各50 mL，調(diào)節(jié)pH值為4，在不同攪拌速率下吸附80 min后，結(jié)果見圖6。

圖6 攪拌速率對(duì)脫色率的影響

由圖6可知，當(dāng)攪拌速率為100 r/min時(shí)，其脫色率最高。隨著攪拌速率的增加，酸性品紅溶液的脫色率總體呈下降趨勢(shì)。這是因?yàn)槿绻麛嚢杷俾蔬^(guò)快，則會(huì)將能夠沉降的顆粒變成不能沉降的顆粒，從而降低絮凝效果，如果攪拌速率過(guò)慢，則會(huì)使絮凝劑和固體顆粒不能充分接觸，從而不利于絮凝劑吸附膠體顆粒，而且絮凝劑的濃度分布不均勻，不利于發(fā)揮絮凝作用[10]。

2.7 正交試驗(yàn)

綜合考慮單因素試驗(yàn)結(jié)果，設(shè)計(jì)以吸附時(shí)間、溶液pH值、殼聚糖用量、酸性品紅溶液初始質(zhì)量濃度等四因素三水平的正交試驗(yàn)，正交試驗(yàn)因素水平如表1所示，試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。

從表2中可以看出，四個(gè)因素對(duì)酸性品紅溶液脫色率的影響順序?yàn)閜H值＞殼聚糖用量＞酸性品紅溶液初始質(zhì)量濃度＞吸附時(shí)間。殼聚糖吸附酸性品紅的最佳工藝條件為A2B2C2D2，即殼聚糖0.4 g，溶液pH值為4，酸性品紅溶液初始質(zhì)量濃度為30mg/L,吸附時(shí)間為80 min。在最佳工藝條件下進(jìn)行吸附脫色實(shí)驗(yàn)，其脫色率為96.8%。

表1 正交試驗(yàn)因素水平表

表2 正交試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

單因素試驗(yàn)優(yōu)選了吸附時(shí)間、殼聚糖用量、pH值、酸性品紅溶液初始質(zhì)量濃度、溫度及攪拌速率等。在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了四因素三水平的正交試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果表明，殼聚糖吸附酸性品紅的主要影響因素是pH值和殼聚糖的用量；殼聚糖吸附酸性品紅的最佳工藝條件為：酸性品紅溶液的初始質(zhì)量濃度為30 mg/L、pH值為4，殼聚糖投加量為0.008 g/mL（0.4 g/50 mL），吸附時(shí)間為80 min，此時(shí)殼聚糖對(duì)酸性品紅溶液的吸附脫色率達(dá)到96.8%。

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Study on Adsorption of Acid Fuchsin onto Chitosan

Hu Qiaokai Deng Zhenli Chen Dan

Discussed the factors that affect chitosan absorbing acid fuchsin,optimized the adsorption time,chitosan amount,pH value and initial mass concentration of acid fuchsin solution,adsorption temperature,stirring rate and so on by single factor tests.And then the orthogonal test of four-factor and three-level was done.The optimal adsorption conditions of acid fuchsin onto chitosan were listed as follows:the initial mass concentration of the acid fuchsine solution was 30 mg/L, the pH value of acid fuchsine solution was 4,the mass concentration of chitosan was 0.008 g/mL and the absorption time was 80 min.Under above conditions,the adsorption decolorization rate reached 96.8%.

Chitosan;Absorption;Acid fuchsin;Decolorization rate

X703

2014年8月

胡巧開女1965年生副教授主要從事環(huán)境工程的教學(xué)與研究工作