朱 勇，施剛剛，饒桂維

（浙江樹人大學(xué)生物與環(huán)境工程學(xué)院，浙江 杭州 310015）

抗氧劑3114 又稱三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰酸酯，為具有三官能團(tuán)的受阻酚型抗氧劑。由于分子量和熔點(diǎn)高,故揮發(fā)性極小，遷移性小，耐水抽出性好，可增加塑料的耐熱氧化性和耐光氧化性。廣泛用于接觸食品的聚烯烴制品(可接觸脂肪性和非脂肪性食品)。適用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS 樹脂、聚酯、尼龍、聚氯乙烯、聚氨酯、纖維素塑料和合成橡膠，在聚烯烴中效果尤為顯著。一般用量為0.1%～0.25%。目前已對(duì)其合成動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)的過(guò)程進(jìn)行了初步研究[1]。該物質(zhì)在塑料行業(yè)中廣泛使用，使其工業(yè)廢水對(duì)環(huán)境造成一定的影響。目前對(duì)抗氧劑3114的分析方法有紅外光譜法分析[2]和反相高效液相色譜法[3-4]。但上述方法中紅外光譜法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)品純度要求較高、樣品定量麻煩，文獻(xiàn)中反相高效液相色譜法使用甲醇作為流動(dòng)相，使樣品出峰快分離度低。本工作根據(jù)抗氧劑3114 的理化性質(zhì)要求，經(jīng)實(shí)驗(yàn)優(yōu)化采用甲醇與乙酸乙酯以75:25（v/v）混合液作為溶解液，水-甲醇的混合溶液為流動(dòng)相,使用agilent C8色譜柱為實(shí)驗(yàn)色譜柱，進(jìn)行其含量測(cè)定。

1 試劑部分

1.1 儀器和試劑

依利特P230Ⅱ高效液相色譜儀，島津UV2450 紫外分光光度儀，KQ-50B 超聲波清洗機(jī)，AB204-N 電子天平。

Aladdin 生產(chǎn)的三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰酸酯，純度為98%；乙酸乙酯和甲醇為色譜純，其余試劑為分析純，試驗(yàn)用水為超純水。

1.2 色譜條件

色譜柱為agilent C8,4.6×150 mm，流動(dòng)相為甲醇：水=90:10,流速為1 mL/min,檢測(cè)波長(zhǎng)為270 nm,進(jìn)樣量為20 μL,柱溫為30 ℃。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 對(duì)照品溶液制備

因該物質(zhì)極性較小，在甲醇中溶解不完全，本實(shí)驗(yàn)經(jīng)多次摸索采用將對(duì)照品溶解于甲醇與乙酸乙酯75:25（v/v）混合制成的混合液中。稱取三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基) 異氰酸酯標(biāo)準(zhǔn)品0.4000 g 于50 mL 容量瓶中，用適量混合液，超聲溶解5 min，定容，作為標(biāo)準(zhǔn)液。

1.3.2 供試品溶液制備

先將工業(yè)廢水經(jīng)過(guò)孔徑為0.45 μm 的有機(jī)微孔濾膜過(guò)濾。再準(zhǔn)確移取10 mL 水樣與10 mL 乙酸乙酯充分混合并萃取，水樣萃取3 次，取上層乙酸乙酯液體。將萃取液氮吹至干，再用甲醇與乙酸乙酯75:25 混合液溶解并轉(zhuǎn)移至50 mL 的容量瓶中，定容至刻度，作為供試品溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇

取抗氧劑3114 標(biāo)準(zhǔn)溶液，在波長(zhǎng)200～500 nm范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，結(jié)果在270 nm 處有最大吸收[5]。

2.2 流動(dòng)相的選擇

考察了不同體積比的甲醇-水體系作為流動(dòng)相。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：當(dāng)甲醇-水體積比在90：10 之間時(shí)，滿足分析要求。基線穩(wěn)定，峰形尖銳，峰高對(duì)稱，且保留時(shí)間適中。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

取上述標(biāo)準(zhǔn)液制成濃度2 mg/mL,1.2 mg/mL,0.8 mg/mL,0.4 mg/mL,0.08 mg/mL 的溶液備用,按色譜試驗(yàn)條件每次進(jìn)樣20 μL。以平均峰面積（y）對(duì)質(zhì)量濃度(mg/mL) 作圖，得一直線,其回歸方程為y=4661.2x+57.158，相關(guān)系數(shù)r=0.9998。方法的檢出限（3S/N）為0.5 ng。

圖1 典型的色譜圖Fig.1 Typical chromatogram

2.4 精密度

在上述色譜條件下,取同一3114 標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)樣6 次,每次20 μL 分別測(cè)定,結(jié)果見表1。其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD 為1.9%，表明該色譜條件精密性良好。

表1 精密度試驗(yàn)結(jié)果(n=6)Tab.1 Results of test for precision

2.5 回收試驗(yàn)

按試驗(yàn)方法對(duì)已知樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表2。

表2 回收試驗(yàn)結(jié)果Tab.2 Results of test for recovery

試驗(yàn)結(jié)果表明：本工作所建立的HPLC 方法操作簡(jiǎn)便、分析快速、可行，且數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性較好，主要成分和雜質(zhì)分離完全，并具有較高的靈敏度。說(shuō)明高效液相色譜法測(cè)定工業(yè)廢水中的抗氧劑3114 是一種較為理想的方法。

[1]尹振晏,李艷云.常壓法合成三-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基) 異氰尿酸酯(抗氧劑3114)[J].化學(xué)世界,2010,51(3):169-172.

[2]開小明,邱曉生,王長(zhǎng)明,等.反相高效液相色譜測(cè)定抗氧劑3114[J].分析測(cè)試室,2005,24(1):21-23.

[3]楊素,周正亞.紅外光譜法定性和定量分析聚烯烴中抗氧劑3114[J].塑料助劑,2008(1):49-53.

[4]虞銳鵬,陳尚衛(wèi),朱松,等.反相高效液相色譜法測(cè)定抗氧化劑硫代二丙酸雙十二醇酯[J].理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊(cè)),2011,47（5）:572-573.

[5]黃量,于德泉編著.紫外光譜在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用(上冊(cè))[M].北京:科學(xué)出版社,2000：126.