劉 英，孫蓮蓮，滕偉林

（納愛(ài)斯集團(tuán)有限公司，浙江 麗水 323000）

關(guān)于洗衣液濃縮化的探討

劉 英，孫蓮蓮，滕偉林

（納愛(ài)斯集團(tuán)有限公司，浙江 麗水 323000）

本文介紹了國(guó)內(nèi)外濃縮洗衣液的技術(shù)與市場(chǎng)現(xiàn)狀，探討了其配方技術(shù)動(dòng)向，提出了在我國(guó)推進(jìn)洗衣液濃縮化的建議。

洗衣液；濃縮；表面活性劑

隨著世界的文明進(jìn)步和經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平的飛速提升，以及隨之而來(lái)的地球資源消耗日益加劇、原材料成本不斷上漲，可持續(xù)發(fā)展已經(jīng)成為人類(lèi)所面臨的一大挑戰(zhàn)。作為與人民生活休戚相關(guān)的產(chǎn)業(yè)，如何實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展一直是洗滌劑行業(yè)討論的熱點(diǎn)。2013年11月7～9日在寧波召開(kāi)的第33屆（2013）中國(guó)洗滌用品行業(yè)年會(huì)上，全行業(yè)主要圍繞可持續(xù)發(fā)展的話(huà)題進(jìn)行了深入探討，普遍認(rèn)為節(jié)能環(huán)保和低碳化發(fā)展是洗滌用品行業(yè)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的必由之路。其中，大力推進(jìn)洗滌劑濃縮化進(jìn)程是一項(xiàng)關(guān)鍵性措施。

濃縮洗滌劑對(duì)環(huán)保節(jié)能、減少碳排放具有十分積極的意義。它不僅符合國(guó)家“十二五”規(guī)劃中對(duì)節(jié)能減排的要求，可以切實(shí)降低對(duì)環(huán)境的污染，而且有利于推動(dòng)我國(guó)洗滌劑行業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整和產(chǎn)業(yè)升級(jí)，進(jìn)一步促進(jìn)洗滌劑市場(chǎng)的良性、可持續(xù)發(fā)展。

推廣濃縮液體洗滌劑，對(duì)于整個(gè)洗滌劑產(chǎn)業(yè)鏈上的各利益攸關(guān)方都有好處：對(duì)消費(fèi)者而言，濃縮洗滌劑具有使用方便、溶解（分散）速度快、低溫洗滌效果好、體系堿性低、對(duì)織物和肌膚更加溫和、適合機(jī)械洗滌工藝等優(yōu)點(diǎn)；對(duì)生產(chǎn)商來(lái)說(shuō)，它具有配方靈活、制造工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少、節(jié)能、環(huán)境污染少等優(yōu)勢(shì)，同時(shí)可以有效地控制并降低倉(cāng)儲(chǔ)容量以及包裝、運(yùn)輸成本；對(duì)零售商來(lái)說(shuō)，它可以節(jié)省大量存儲(chǔ)、貨架空間，減少運(yùn)營(yíng)成本……

1. 國(guó)內(nèi)外洗滌劑濃縮化的進(jìn)展

多年來(lái)，為了減少非有效化學(xué)品的使用量，降低能源消耗，節(jié)約資源，保護(hù)環(huán)境，提高有效化學(xué)品的利用率，世界洗滌劑行業(yè)做了許多積極的探索，其中最主要的措施之一就是洗滌劑的濃縮化。

在歐洲，歐盟洗滌劑協(xié)會(huì)（A.I.S.E.）領(lǐng)導(dǎo)的歐洲洗滌劑濃縮化項(xiàng)目可以說(shuō)是世界洗滌劑業(yè)界致力于可持續(xù)發(fā)展的一個(gè)亮點(diǎn)。從1997年開(kāi)始，歐盟洗協(xié)陸續(xù)啟動(dòng)了覆蓋洗衣粉和洗衣液的濃縮化項(xiàng)目，現(xiàn)在濃縮型產(chǎn)品已經(jīng)成為歐盟洗滌劑市場(chǎng)的主流，其中濃縮洗衣液在全部洗衣劑中的市場(chǎng)份額占到30%以上。2012年，在瑞士、英國(guó)、德國(guó)、法國(guó)銷(xiāo)售的濃縮洗衣液分別占洗衣液總量的93.5%、90.5%、90.2%和45.5%。

美國(guó)在洗滌劑濃縮化方面的步伐邁得更大。美國(guó)的洗滌劑企業(yè)從20世紀(jì)80年代開(kāi)始率先推進(jìn)洗衣粉濃縮化，因此洗衣粉的濃縮化進(jìn)程早已完成。目前，在美國(guó)市場(chǎng)上濃縮液體洗滌劑也已隨處可見(jiàn)，活性物水平維持在50%左右，有的活性物高達(dá)65%，濃縮洗衣液在全部洗衣劑中的市場(chǎng)份額已占到80%。2012年，美國(guó)濃縮洗衣液占到了洗衣液總量的98.8%。

日本也早在20世紀(jì)80年代就完成了洗滌劑的全濃縮化。目前，濃縮型洗衣粉在日本的市場(chǎng)占有率已經(jīng)高達(dá)95%，市場(chǎng)上一般型洗滌產(chǎn)品的活性物含量基本上在35%左右，而宣稱(chēng)濃縮的產(chǎn)品，其活性物含量一般都達(dá)到60%以上。2012年，濃縮洗衣液占日本洗衣液總量的98.9%。

在韓國(guó)，2012年濃縮洗衣液也已經(jīng)占到了整個(gè)洗衣液市場(chǎng)的66%。

雖然目前我國(guó)的洗滌劑市場(chǎng)還大大落后于歐、美、日等發(fā)達(dá)國(guó)家的發(fā)展水平，但是其發(fā)展方向是一致的。我國(guó)洗滌劑行業(yè)的市場(chǎng)前景和國(guó)家給予的政策支持都為濃縮洗滌劑市場(chǎng)提供了極大的發(fā)展空間。為推進(jìn)濃縮化進(jìn)程，中國(guó)洗滌用品工業(yè)協(xié)會(huì)牽頭制訂了相應(yīng)的規(guī)劃目標(biāo)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，引導(dǎo)企業(yè)走濃縮化之路。

我國(guó)從2007年開(kāi)始著手制訂洗衣粉濃縮化計(jì)劃，并于2009年7月正式實(shí)施。但是，受市場(chǎng)環(huán)境等因素的影響，濃縮洗衣粉的市場(chǎng)化進(jìn)程還相當(dāng)緩慢，至2012年，濃縮洗衣粉也僅占洗衣粉市場(chǎng)總額的4%左右[1]。

為引導(dǎo)市場(chǎng)消費(fèi)，2012年中國(guó)洗協(xié)又針對(duì)洗衣粉和洗衣液推出了濃縮洗滌劑標(biāo)志，并將濃縮洗衣液進(jìn)一步分為“濃縮”和“濃縮+”兩種類(lèi)型，引領(lǐng)行業(yè)加速濃縮化進(jìn)程。目前，中國(guó)洗協(xié)公布的獲得濃縮洗衣液標(biāo)志認(rèn)證的品牌共9個(gè)，分別是白貓、奇強(qiáng)、去漬霸、立白、藍(lán)月亮、超能、綠傘、浪奇、開(kāi)米滌王，獲得濃縮+洗衣液標(biāo)志認(rèn)證的品牌只有奇強(qiáng)和綠傘兩家。

近些年來(lái)，國(guó)內(nèi)洗衣液的總量在不斷增大，市場(chǎng)份額在不斷提升。2006年洗衣液總產(chǎn)量約10萬(wàn)噸，占織物洗滌劑總量的2%。此后幾年呈爆發(fā)式增長(zhǎng)：2008年達(dá)到3%，2010年增加到8%，2012年約為20%，估計(jì)2013年接近30%。但是，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的洗衣液仍以普通洗衣液為主，2012年底濃縮洗衣液僅占6.1%，預(yù)計(jì)2013年底濃縮洗衣液占比仍不到洗衣液總量的10%。

由此可見(jiàn)，我國(guó)的濃縮洗滌劑的增長(zhǎng)空間巨大，但濃縮化進(jìn)程還要很長(zhǎng)的路要走。

2. 國(guó)內(nèi)濃縮洗衣液產(chǎn)品情況

中國(guó)洗協(xié)于2012年12月7日委托國(guó)家輕工業(yè)洗滌用品質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)中心，對(duì)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上銷(xiāo)售的濃縮洗衣粉和濃縮洗衣液產(chǎn)品進(jìn)行了質(zhì)量跟蹤調(diào)查[2]。此次濃縮洗衣液產(chǎn)品質(zhì)量跟蹤調(diào)查的檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1。

本次檢測(cè)的30個(gè)洗衣液樣品中，15個(gè)產(chǎn)品符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，符合率為50%。其中，有8個(gè)產(chǎn)品的活性物含量超過(guò)30%，在這8個(gè)產(chǎn)品中有7個(gè)產(chǎn)品包裝上帶有中國(guó)洗協(xié)頒發(fā)的“濃縮洗滌劑標(biāo)志”圖案；有4個(gè)洗衣液產(chǎn)品雖然宣稱(chēng)濃縮的概念，但其活性物含量在15%到24%之間，僅符合普通洗衣液產(chǎn)品行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)；有9個(gè)產(chǎn)品的活性物在12%到14%之間，甚至有2個(gè)產(chǎn)品活性物僅為7～9%，雖然宣稱(chēng)濃縮，但其內(nèi)在質(zhì)量甚至達(dá)不到普通型產(chǎn)品的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

表1 2012年12月濃縮洗衣粉和濃縮洗衣液產(chǎn)品質(zhì)量跟蹤調(diào)查質(zhì)量較好的產(chǎn)品[2]

從本次調(diào)查的檢測(cè)結(jié)果可以看出，知名品牌產(chǎn)品的質(zhì)量普遍較好。尤其是獲得“中國(guó)洗滌用品工業(yè)協(xié)會(huì)濃縮洗滌劑標(biāo)志”的濃縮洗衣液，全部指標(biāo)均符合并高于相應(yīng)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

值得注意的是，市場(chǎng)上部分產(chǎn)品包裝宣稱(chēng)“濃縮”、“超濃縮”、“高濃度”、“超濃度”等類(lèi)似用語(yǔ)，但實(shí)質(zhì)為非濃縮型產(chǎn)品的現(xiàn)象較為普遍。更有甚者，一些產(chǎn)品連普通型產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)都達(dá)不到，卻仍然宣稱(chēng)“濃縮”、“超濃縮”，這嚴(yán)重?cái)_亂了正常的市場(chǎng)秩序，欺騙了消費(fèi)者，給國(guó)內(nèi)濃縮洗滌劑市場(chǎng)的發(fā)展帶來(lái)了負(fù)面影響。

3. 濃縮洗衣液配方技術(shù)現(xiàn)狀

3.1 目前存在的技術(shù)問(wèn)題及解決方案

現(xiàn)代洗滌劑是表面活性劑、助劑、漂白劑、酶、聚合物、填充劑的混合物。濃縮化就是提高配方中有效成分的含量，主要是提高表面活性劑的濃度。表面活性劑濃度的增加會(huì)給配方帶來(lái)優(yōu)點(diǎn)，也會(huì)帶來(lái)缺點(diǎn)。優(yōu)點(diǎn)是可以更多地考慮酶制劑的使用；缺點(diǎn)是會(huì)影響產(chǎn)品的流動(dòng)性、穩(wěn)定性，與水混合時(shí)會(huì)出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象，導(dǎo)致其溶解緩慢，從而降低了產(chǎn)品的功效和使用便捷性。

但是，濃縮化對(duì)洗滌劑配方中表面活性劑的配伍性、抗硬水性以及功能性提出了更高的要求。一般的陰離子表面活性劑的溶解度只有30～40%，而普通非離子表面活性劑雖然溶解度較高，但是在常溫使用時(shí)不易溶解。此外，絕大多數(shù)陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑在與水混合時(shí)會(huì)出現(xiàn)凝膠區(qū)，成為制約濃縮化的瓶頸。

針對(duì)上述問(wèn)題，現(xiàn)有的幾種解決方案為：1）加入增溶劑，比如乙醇等低分子量的醇。其優(yōu)點(diǎn)是增溶效果好；缺點(diǎn)是提高成本卻對(duì)去污基本沒(méi)有幫助。2）使用更易溶、凝膠范圍小的表面活性劑，比如短碳鏈的、支鏈的非離子表面活性劑。其優(yōu)點(diǎn)：不易凝膠，穩(wěn)定性好，使用時(shí)易溶解；缺點(diǎn)：成本高，去污效果一般。3）通過(guò)加酶，彌補(bǔ)表面活性劑去污力不夠的問(wèn)題，其缺點(diǎn)是成本較高。4）與原料商合作開(kāi)發(fā)新型表面活性劑，缺點(diǎn)是周期較長(zhǎng)、投入較高。

3.2 可用于濃縮洗衣液的表面活性劑

3.2.1 十二烷基苯磺酸鹽（LAS）

LAS是目前生產(chǎn)工藝最成熟、年產(chǎn)量最大的陰離子表面活性劑。它具有很強(qiáng)的脫脂能力，且泡沫高，成本低，滲透力好，易于無(wú)機(jī)鹽增稠。但其存在的缺陷是不耐硬水，需要復(fù)配一些軟水類(lèi)物質(zhì)；同時(shí)，因?yàn)槠浞稚⑿阅懿睿菀讓?dǎo)致污垢反沾污。

3.2.2 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽（AES）

AES同時(shí)具有乙氧基和磺酸基團(tuán)。因此，它同時(shí)具有陰離子和非離子的特性。AES具有優(yōu)良的耐硬水和乳化能力，特別受日化領(lǐng)域的青睞，尤其是對(duì)皮膚溫和，在防皮膚干裂粗糙方面表現(xiàn)好。AES的缺點(diǎn)是在酸性介質(zhì)中的穩(wěn)定性稍差，必須控制pH值遠(yuǎn)大于4，滲透、分散性能較差。

3.2.3 仲烷基磺酸鹽（SAS）

SAS的分子結(jié)構(gòu)具有特殊性。與LAS相比，SAS在溶解性、滲透力、增溶作用和配伍性方面表現(xiàn)出很大優(yōu)勢(shì)。首先，SAS具有良好的溶解性，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30%時(shí)，體系仍能保持透明均一，且流動(dòng)性較好。同時(shí)，以SAS為主要表面活性劑之一進(jìn)行復(fù)配生產(chǎn)的洗衣液，在使用時(shí)也更易分散和溶解。其次，SAS具有極強(qiáng)的滲透力，與JFC和快T相當(dāng)，因而可以快速滲透瓦解衣物纖維深處的頑固污漬，提高洗衣液產(chǎn)品的去污力。另外，SAS具有一定的增溶作用，可以顯著提高其他表面活性劑和助劑在洗衣液中的溶解度，從而達(dá)到洗衣液高濃縮的要求。其缺點(diǎn)是去污力一般，而且本身泡沫很多，跟非離子復(fù)配后泡沫會(huì)變得更多。由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜，產(chǎn)品價(jià)格較高，性?xún)r(jià)比不及其他表面活性劑。

3.2.4 異構(gòu)醇醚

與碳鏈長(zhǎng)度相同的醇醚相比，異構(gòu)醇醚的凝固點(diǎn)較低，故其溶液不易形成膠束，臨界膠束濃度較高，因而具有更好的潤(rùn)濕性、流變性和水溶分散性，且泡沫較少，易漂洗，去污性能較好。在溶液穩(wěn)定性方面，異構(gòu)醇醚也表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。常溫條件下，LAS質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)25%時(shí)，溶液就易出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象；AES和AEO9在活性物質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)30% 時(shí)會(huì)出現(xiàn)凝膠和結(jié)塊現(xiàn)象，而異構(gòu)醇聚氧乙烯醚1307在活性物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 50%時(shí)仍為透明溶液。同時(shí)，異構(gòu)醇醚在與AES或AEO復(fù)配時(shí)，也表現(xiàn)出良好的溶液穩(wěn)定性。此外，異構(gòu)醇聚氧乙烯醚在低溫下具有良好的水溶分散性，而且與AEO或AES以適當(dāng)?shù)谋壤龔?fù)配后可以大大改善濃縮洗衣液的低溫水溶性。

3.2.5 脂肪酸甲酯乙氧基化物（FMEE）

與脂肪醇聚氧乙烯醚相比，F(xiàn)MEE的特點(diǎn)是在高濃縮狀態(tài)下仍能保持液體狀態(tài)，泡沫低，去污效果相當(dāng)，因此是配制超濃縮液體洗滌劑的理想活性成分。根據(jù)其脂肪酸甲酯結(jié)構(gòu)的不同，F(xiàn)MEE主要分為兩種：一種是天然棕櫚酸甲酯、椰子油酸甲酯的聚氧乙烯醚，另一種是硬脂酸甲酯的聚氧乙烯醚。前者是以?xún)r(jià)格低廉的棕櫚酸、椰油酸等為原料，屬于綠色表面活性劑，在日化領(lǐng)域（特別是沐浴露以及洗面奶等產(chǎn)品）的應(yīng)用上具有較大優(yōu)勢(shì)。但是，該類(lèi)天然型的FMEE凈洗能力較差，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及AEO系列。獅王的TOP NANOX濃縮洗衣液宣稱(chēng)使用了該種表面活性劑。另一類(lèi)FMEE是以硬脂酸甲酯為原料的聚氧乙烯醚，它完全是石油衍生品，不屬于綠色表面活性劑范疇。然而，該類(lèi)FMEE卻具有極佳的凈洗能力，其乳化性能僅次于異構(gòu)醇醚和烷基酚聚醚系列，但優(yōu)于直鏈AEO系列和仲醇S系列，同時(shí)具有極佳的分散性能，且濁點(diǎn)高、泡沫低。

目前，F(xiàn)MEE在國(guó)際市場(chǎng)已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用，尤其是在工業(yè)清洗領(lǐng)域。與其他醇醚產(chǎn)品比較，F(xiàn)MEE的一個(gè)顯著的特點(diǎn)就是各種性能均衡，可以作為成品單獨(dú)使用，較為方便。美國(guó)的馬拉松石油、墨西哥喜赫石化、日本科斯莫石化是FMEE的主要生產(chǎn)商。

3.2.6 烷基糖苷（APG）

APG具有許多卓越的性能，它不僅表面活性高、泡沫豐富而穩(wěn)定、去污及配伍性好，而且無(wú)毒、無(wú)刺激，生物降解快而徹底，被譽(yù)為21世紀(jì)的“綠色”表面活性劑[3]。APG有很好的潤(rùn)濕和滲透性能，它屬于非離子表面活性劑，對(duì)高濃度電解質(zhì)不敏感。與聚氧乙烯型非離子表面活性劑相比不同的是，它沒(méi)有濁點(diǎn)。

此外，化工文獻(xiàn)中報(bào)道的很多其他類(lèi)型的表面活性劑也可用于濃縮液體洗滌劑。由于各種原因，這些表面活性劑還沒(méi)有成為主流原料。

4. 關(guān)于推進(jìn)濃縮化進(jìn)程的建議

關(guān)于如何推進(jìn)我國(guó)洗衣液濃縮化進(jìn)程，我們有以下建議：

1）進(jìn)行全方位的公眾宣傳。濃縮化的發(fā)展必須依靠消費(fèi)者認(rèn)知水平的提高和消費(fèi)習(xí)慣的轉(zhuǎn)變。因此，配合濃縮洗滌劑的推廣，應(yīng)開(kāi)展一系列宣傳教育活動(dòng)，以便更多的消費(fèi)者了解濃縮配方產(chǎn)品的好處，正確認(rèn)識(shí)和科學(xué)使用濃縮洗滌劑。

2）政府層面能夠出臺(tái)更多相應(yīng)的配套政策或措施，加大對(duì)濃縮洗滌劑生產(chǎn)企業(yè)的扶持力度。

3）全行業(yè)統(tǒng)一行動(dòng)，一致向前。在產(chǎn)品的轉(zhuǎn)型過(guò)程中，難免會(huì)給個(gè)別先行先試的企業(yè)帶來(lái)短期的經(jīng)濟(jì)損失。歐美國(guó)家洗滌劑濃縮化的經(jīng)驗(yàn)告訴我們，全行業(yè)只有一起行動(dòng)才能帶來(lái)共贏的局面。各企業(yè)只有從長(zhǎng)遠(yuǎn)考慮，從大局出發(fā)，忍受可能存在的短期陣痛，才能走出中國(guó)洗滌用品行業(yè)的新路子。

4）零售行業(yè)也參與合作，一起推動(dòng)濃縮化向前發(fā)展。骨干零售行業(yè)，特別是大型連鎖超市、商場(chǎng)對(duì)消費(fèi)者的購(gòu)買(mǎi)導(dǎo)向影響巨大，能夠主導(dǎo)市場(chǎng)的消費(fèi)潮流。因此，要加速濃縮化進(jìn)程，離不開(kāi)整個(gè)零售行業(yè)的鼎力支持。

5. 結(jié)語(yǔ)

濃縮洗滌劑已成為發(fā)達(dá)國(guó)家洗滌劑市場(chǎng)的主流。從國(guó)際洗滌用品行業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看，洗滌行業(yè)的濃縮化必將是一個(gè)不可逆轉(zhuǎn)的趨勢(shì)。國(guó)內(nèi)洗滌劑濃縮化的進(jìn)程才剛剛起步，但也蘊(yùn)藏著巨大的發(fā)展空間，因此機(jī)會(huì)與挑戰(zhàn)并存。誰(shuí)能把握好時(shí)機(jī)，在技術(shù)、市場(chǎng)推廣策略上領(lǐng)先一步，為消費(fèi)者所接受，誰(shuí)就將成為這個(gè)行業(yè)的新領(lǐng)航者。

[1] 侯君輝. 國(guó)內(nèi)洗滌品行業(yè)發(fā)展方向之我見(jiàn)[J]. 中國(guó)洗滌用品工業(yè). 2012 (02): 82-84.

[2] 王燕. 繼續(xù)大力推進(jìn)中國(guó)洗滌劑濃縮化之進(jìn)程[J]. 中國(guó)洗滌用品工業(yè), 2013(10): 19-27.

[3] 張輝, 馮秀節(jié). 適用于濃縮低泡洗衣液的表面活性劑[J]. 日用化學(xué)品科學(xué), 2013, 36(01): 15-18.

[4] 林炯婧, 張秀娜. 超濃縮洗衣液的配制及性能研究[J]. 日用化學(xué)品科學(xué).2011, 31(10): 24-25.