張文媚 聞環(huán) 劉慧琴(國家石油石化產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心 廣東 惠州 516003)

化工工業(yè)作為我國的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)，可以劃分為石油化工業(yè)，基礎(chǔ)化工業(yè)和化學(xué)化纖業(yè)三大類。其發(fā)展的速度和規(guī)模對國民經(jīng)濟(jì)有著直接的影響，但化工產(chǎn)品對環(huán)境污染嚴(yán)重，危害人類的健康，所以化工業(yè)發(fā)展走可持續(xù)發(fā)展道路對于人類經(jīng)濟(jì)、社會發(fā)展具有重要的現(xiàn)實意義

一、無機(jī)化工原料及產(chǎn)品元素分析

無機(jī)化學(xué)工業(yè)主要包括基本無機(jī)化學(xué)工業(yè)，化學(xué)礦山工業(yè)，化肥與農(nóng)藥工業(yè)等幾大類，工業(yè)原料主要有單質(zhì)，工業(yè)氣體，無機(jī)堿，無機(jī)酸，無機(jī)鹽，非金屬，礦產(chǎn)等化工原料。對這三大類進(jìn)行元素分析，主要流程如圖：

具體的測定方法是：

1.原子吸收分光光度法：測定Ca、Fe、Cu、Zn、Mg、P、Pb、Cd、Hg、A l和As可采用原子分光光度法。以組織塊為標(biāo)本的檢測更為適用。

原子吸收分光光度法主要采用氫化物發(fā)生法測定砷、鉛、銻等可生成易揮發(fā)的元素。一般需采取消除干擾的措施，如標(biāo)準(zhǔn)加入法，引入主體元素，釋放劑及機(jī)體改進(jìn)劑等。

2.火焰光度法：測定Na、K 、Ca、Li、Cs和Zn可采用火焰光度法。該方法屬于經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)參考法，優(yōu)點是結(jié)果準(zhǔn)確可靠。國內(nèi)檢測Na、K的火焰光度計種類較多。

火焰光度法可以不需要分離主體直接進(jìn)行測定，采用富焰火焰可以消除一些主體的干擾，經(jīng)過分離富集也可以有效的消除干擾并提高靈敏度。如沉淀法，用鐵鹽共沉淀硫酸鋁，草酸沉淀鈣；鹽酸沉淀鎢酸鹽；結(jié)晶形銻鹽分離富集鉀鹽中的鉀、鈉等。又如用活性炭吸附鉛和鋅，還有離子交換及色層法，萃取法等都是行之有效的分離方法。

3.吸光亮度法：測定Ca、Fe、Cu、Mg、Zn和P 可采用一般的比色分析法，此方法廣為臨床采用。

4.螯合滴定法：測定Ca、Mg和Cl可采用特定的螯合劑滴定法進(jìn)行，滴定過程中易受多種因素影響，難以得到準(zhǔn)確的結(jié)果，屬于淘汰之列。

5.離子選擇電極(ironselectiveelectrode，ISE)法：ISE法可用于Na、K 、Cl、Ca、Li和H 的測定，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，目前臨床多采用ISE法。

離子選擇電極法的應(yīng)用日趨廣泛，主要用來測定Cl、Ca、Li、Na、K，其次是測定二價銅，B、Ag及游離銀。游離銀是用氨水溶解氯化銀試樣，不溶的游離銀過濾后用硝酸溶解并進(jìn)行測定。在肥料分析中，以氨氣敏電極測定銨態(tài)氮，用硝酸根離子電極測定硝態(tài)氨，其結(jié)果與蒸餾法一致。

6.離子色譜法：離子色譜法需特殊條件，可用于Na、K、Cl、Br和F的測定。臨床應(yīng)用很少。

離子色譜法用于測定無機(jī)化合物和合成氨原料氣中的硫化氫、氯化氫、微量氮、氧、一氧化碳、二氧化碳及有機(jī)雜質(zhì)。用工業(yè)色譜儀測定氨合成入塔氣H2/N2,用玻璃柱氣相色譜法，使待測元素形成螯合物，測定尿素中納克級別的Cu、Ni等元素。高效液相色譜及離子色譜法應(yīng)用也日趨廣泛，主要用于測定Se、Te、Br-、F-、NO-4、SO、PO-7、SCN-、Th及稀土等。反相高效液相色譜可測定食醋及藥中Cl、Br-、I-。

7.電量滴定法：Ca、Fe也可采用電量滴定法，非醫(yī)學(xué)方面應(yīng)用較多。

8.極譜法：主要用來測定I、Ag、Cu、Bi、Cd、Pb、Sn、Fe等。

用蒸餾分離方法極譜法可測定碲化鎘中的游離子碲、鎘及氧化鎘。高小霞報道了發(fā)光材料中稀土元素的催化極譜波及吸附波的研究和應(yīng)用。催化極譜法用于測定錫、鉑、鐵、鈷元素，具有很高的靈敏度。元波極譜滴定法測定主要元素有K、A l、Ba、Ni、SO等。該法是將硬脂酸試樣經(jīng)碳化、灼燒、熔融后，在EDTNaAc介質(zhì)中，以汞膜電極-銀棒體系，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至示波圖上出現(xiàn)鋅切口為終點。

二、有機(jī)化工原料及產(chǎn)品元素分析

在有機(jī)化合物中，官能團(tuán)的測定十分重要，但隨著技術(shù)發(fā)展，元素的測定在近幾年中占有了重要的位置，近年來微量元素的分析很受重視。測定有機(jī)化合物中的元素主要運(yùn)用以下幾種方法：

1.分光光度法

分光光度法主要用于測定試樣中的Fe、Mo、Ti、Zn、Ba、H2S、水分等。測定二茂芳香酸鎢鹽時既要分解完全又要防止生成雜多酸，分別以 H2SO4-H2O2、HCl-H2SO4-SNO3分解，以 SnCl2-KCNS法測W,再以戌醇-CCl4萃取后測Mo。另一種方法是比濁法，主要用于測定Cl、S,用氧彈燃燒HO混合酸，測定三醋酸纖維素中硫。用燃燒HgCl捕集，用無焰分子吸收法測定煤油中的硫。

2.電化學(xué)分析法

電化學(xué)分析法主要用來測定有機(jī)物中的S、N、F-、Cl-、Pb+2、Cu-2，優(yōu)點是結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

以氧瓶法分解試樣，調(diào)節(jié)PH值及離子強(qiáng)度測F-。以離子活度比值法測定聚丙烯中的鈣。以硫電極及鉛電極作指示電極，以醋酸鎘滴定硫。以無水乙醇溶解酸煉油試樣。以銀電極和鎘電極作指示電極滴定有機(jī)物磷。

除此以外，微庫侖法在測定有機(jī)元素領(lǐng)域中的應(yīng)用日趨廣泛，用以測定S、H 、As、N、C、H2O2、Cl等元素。例如，左育明等研制了一種浸入式庫侖池，將有機(jī)物燃燒后生成CO2導(dǎo)入盛有乙醇胺的陰極池中，生成2-羥基乙基氨基甲酸的乙醇銨鹽，使PH值下降，以庫侖法指示定碳。周佩珊則用燃燒法轉(zhuǎn)化有機(jī)氮為氯化氫然后用庫侖法定氯，以陽極溶出法測定碳纖維吸附層及油中PPB級錳及砷。

三、石油產(chǎn)品種類及產(chǎn)品元素分析

石油產(chǎn)品是以石油或石油某一部分做原料，經(jīng)過物理的或者化學(xué)的方法生成出來的各種商品的總稱。我國石油產(chǎn)品分類主要按照用途和特性將其劃分石油燃料、石油溶劑與化工原料、潤滑劑、石蠟、石油瀝青、石油焦等6類。石油中主要含的元素是C、H，其中C含量為83%～87%，根據(jù)產(chǎn)地不同還有少量的O、N、S 和微量的Cl、P、As、Si、Na、K 、Ca、Mg、Fe、Ni、V 等元素，它們均以化合物的形式存在于石油中。

在測定石油元素時主要運(yùn)用以下方法檢測：

1.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)：用于測定各種物質(zhì)(可溶解于鹽酸、硝酸、氫氟酸等)中常量、微量、痕量金屬元素或非金屬元素的含量。被測元素的原子在高溫等離子體中受激發(fā)而產(chǎn)生光輻射，經(jīng)過光譜儀衍射光柵的分光可得到樣品中元素的譜線，由譜線的波長和強(qiáng)度進(jìn)行定性及定量分析ICP-AES儀是目前最為準(zhǔn)確、快捷的儀器，廣泛應(yīng)用于元素分析。

2.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-MS)：所用電離源是感應(yīng)耦合等離子體(ICP)，它與原子發(fā)射光譜儀所用的ICP是一樣的，主要用途是進(jìn)行化學(xué)元素分析檢測，特別是對金屬元素分析最擅長，也能分析B、P、As等非金屬元素。他和ICPAES、AAS是化學(xué)元素分析的常用的三種儀器，ICP-MS的檢測限最低，可以達(dá)到PPT(10的負(fù)12次方)級。

3.原子吸收分光光度法：可測定Ca、Fe、Cu、Zn、Mg、P、Pb、Cd、Hg、A l和As可采用原子分光光度法。如蘇玉蓮發(fā)表了原子吸收光譜法測定輕質(zhì)油中的微量金屬元素，尋找了將元素富集到水溶液中進(jìn)行多種元素同時測定。

4.容量法(絡(luò)合滴定法)：測定試樣中的Cl、P、As、Si、Na、K 、Ca、Mg等，具體操作是在酸性介質(zhì)中生成鉍鹽或鈣鹽沉淀，以二甲酚橙一次甲基藍(lán)為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量鉍或鈣間接測定試樣中的磷。氟的測定是使其生成氟氯化鉛沉淀，再以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量鉛。水泥中SO3的測定是溶樣后將硫酸鹽還原為硫化氫，在氨性介質(zhì)中生成硫化鋅沉淀，繼以碘量法進(jìn)行測定。

綜上所述，在介紹多種儀器測試方法中，具有耗時短、污染小、損失小、操作簡單等優(yōu)勢的儀器有著廣闊的發(fā)展前景。多元素同時分析是儀器發(fā)展的方向。目前，ICP分析技術(shù)是最成熟的，并廣泛應(yīng)用于元素分析。

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