黃 榮，傅小紅

(成都師范學(xué)院 化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)系，四川 成都 611130)

火棘屬(PyracanthaRoem.)隸屬于薔薇科(Rosaceae)蘋果亞科(Maloideae)，該屬多為常綠灌木，共約9種，主要分布在歐洲、中國及越南等地[1]，我國有7種，生長在四川、云南、貴州及甘肅、陜西等省海拔在400～1 000 m的廣大山區(qū)地帶，儲(chǔ)量很豐富[2]?；鸺哂休^高的藥用價(jià)值、食用價(jià)值和化工價(jià)值[3]。在營養(yǎng)保健食品、藥品、化妝品、日用品、盆景培植和生態(tài)等方面具有諸多作用，其綜合利用價(jià)值高，市場前景廣闊，是亟待開發(fā)和利用的野生植物資源。有關(guān)火棘的研究現(xiàn)狀和進(jìn)展有一些綜述報(bào)道[4-7]，但尚未對火棘的功能性成分的系統(tǒng)報(bào)道。本文就野生火棘功能性成分和火棘生物活性及應(yīng)用等研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，并對存在問題及未來的研究方向進(jìn)行了探討，以期為充分有效地利用火棘這一豐富的野生資源提供參考。

1 火棘的功能性成分

隨著對火棘研究的逐步深入，已從中分離出黃酮、多糖和多酚等多種活性成分。

1.1 黃酮類化合物

薔薇科火棘屬植物，目前共分離得到約30種黃酮類化合物，其苷元主要為山奈酚、槲皮素、柚皮素、芹菜素等，常見的糖為鼠李糖、葡萄糖、阿拉伯糖、半乳糖。

火棘中黃酮類成分目前的研究主要為：梁淑芳等[8]用微乳薄層法從火棘葉中分離得到了6個(gè)黃酮斑點(diǎn)，從火棘果中分離得到了5個(gè)黃酮斑點(diǎn)，其中2個(gè)為蘆丁和槲皮素。陳青等報(bào)道[9]：火棘中含有的黃酮類物質(zhì)有：金絲桃苷、山奈酚及其糖苷等黃酮類化合物。火棘果實(shí)、葉、根莖中分離得到的化合物主要有：fonuneanoside A-L、2，4，6-三羥基一苯乙酮-4-0-p-D-吡喃葡萄糖苷、2，4，6-三羥基-苯乙酮-6-0-p-D-吡喃葡萄糖苷、2，4，6-三羥基-二苯基酮-6-0-B-D-吡喃葡萄糖苷、pyrafortunoside A-C、異槲皮苷；金絲桃苷、蘆丁、山奈酚一3-0-a-L-吡喃鼠李糖基)-(1—6)-B-D-吡喃葡萄糖苷、山奈酚-3-葡萄糖苷、山奈酚-3-半乳糖苷、槲皮素、山奈酚、(+)-表兒茶素、熊果酸、B-胡蘿卜苷。戴毅[10-11]在火棘果中也發(fā)現(xiàn)了多種多羥基化合物，包括(+)-表兒茶素、山奈酚、山奈酚-3-葡萄糖苷、山奈酚-3-半乳糖苷等黃酮類成分，李三杰[12]研究了火棘果中的資源化分成分特征，利用LC-MS 技術(shù)并參考文獻(xiàn)報(bào)道，對火棘果HPLC 指紋圖譜中部分指紋峰進(jìn)行歸屬，包括：綠原酸、二聚兒茶素、矢車菊素-3-葡萄糖苷、矢車菊素-3-半乳糖苷、蘆丁、金絲桃甙、異金絲桃甙等。暨南大學(xué)申請的專利[13]：火棘提取物包括蘆丁，金絲桃甙。

1.2 多糖

多糖是一類重要的生物活性物質(zhì)，廣泛存在于生命有機(jī)體中。多糖具有多種生物活性，在生物體內(nèi)起著重要作用，現(xiàn)已成為許多學(xué)科研究的熱點(diǎn)[14]。

火棘含有多種糖類成分(可溶性糖含量為10%～13%，以果糖、葡萄糖、蔗糖為主),楊鋒等[15]通過分級沉淀、DE-52柱層析分離從火棘中分離出PP-A2,PP-A3,PP-A4和PP-B1,PP-B2,PP-B36種級分,經(jīng)SephadexG-200柱層析鑒定,PP-A2，PP-A3，PP-B2為均一多糖。黃永春等報(bào)道[16]:PP-A2的分子質(zhì)量為30 kDa,其單糖組分主要是由阿拉伯糖及鼠李糖以及保留時(shí)間為3.46 min的未知組分(紅外推測可能為糖醛酸)組成的雜多糖，其中還含有少量的果糖、半乳糖和甘露糖，PP-A2中各糖殘基物質(zhì)的量的比為：(阿拉伯糖+鼠李糖)∶果糖∶半乳糖∶甘露糖=9.56∶3.37∶1.88∶1。黃永春等還報(bào)道[17]：PP-A3是一種糖蛋白，分子質(zhì)量為210 000 Da，主要由阿拉伯糖組成，其中含有少量的葡萄糖和果糖，阿拉伯糖：葡萄糖：果糖=1∶62∶1∶1.59，其中氨基酸總含量為0.5%(半胱氨酸未檢出)。

1.3 色素

火棘果實(shí)呈紅色且鮮艷、安全，是天然食用色素的潛在資源。王敬勉等報(bào)道[18]：火棘色素分為醇溶性色素-火棘紅和脂溶性色素成分火棘黃。脂溶性色素主要是β-胡蘿卜素、多順式番茄紅素和正二十九烷，水溶性色素主要是矢車菊-3-葡萄糖甙氯化物。同時(shí)水溶性色素中還含有牽?；ㄋ?、飛燕草素及錦葵素等。文獻(xiàn)[19-21]也報(bào)道：火棘紅色素中的主要成分是花色苷類物質(zhì)，且花色苷中的主要成分是矢車菊素-3-葡萄糖苷。

1.4 多酚

火棘果富含多酚、原花青素等成分[22], 趙春芳等[23]制得火棘果的果皮肉標(biāo)準(zhǔn)提取物中含0.02%～0.5%花青素，6%～12%的原花青素，0.9%～5%總黃酮，含有2%～5%的植物多酚。

李偉等[24]以火棘為原料，采用乙醇浸提，在最優(yōu)條件下，制備得到PFPl、PFP2、PFP3三種多酚類物質(zhì)。李三杰[12]研究發(fā)現(xiàn)：火棘果中類黃酮物質(zhì)種類不僅與“明星水果”越橘相似，原花青素與總黃酮含量還具有明顯優(yōu)勢，是開發(fā)醫(yī)藥、保健品、化妝品等深加工產(chǎn)品的理想原料。楊博等[25]以野生火棘果為材料，利用乙醇溶液提取原花青素，得率可達(dá)到了93.446 mg/g。張偉等[26]以不同產(chǎn)地和不同采收期的火棘果實(shí)為原料，黃酮和原花色素最高得率為3.47%和4.63%，多酚類得率為3.86%。火棘果是一個(gè)非常值得開發(fā)的藥食兩用資源，火棘原花青素的生產(chǎn)市場前景廣闊。

1.5 揮發(fā)性化學(xué)成分

周鉻東等[27]對火棘的揮發(fā)性化學(xué)成分進(jìn)行了分析研究。用火棘果干粉蒸餾， 得到火棘揮發(fā)油，用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)將油分離得到53種揮發(fā)性組分，對于其中的34種進(jìn)行分析鑒定，多為醛、酮類， 發(fā)現(xiàn)一種含量較高且具有開發(fā)價(jià)值的揮發(fā)性成分：二氫獼猴桃內(nèi)酯。

1.6 其它功能性成分

火棘籽油中其脂肪酸組成與其它物質(zhì)的某些天然特殊植物油較接近[28],含有豐富的亞油酸、β-谷甾醇、菜油甾醇、豆甾醇[29]。所含有機(jī)酸[30]是火棘果中重要的風(fēng)味營養(yǎng)物質(zhì)，總酸為0.84%～0.86%，主要為酒石酸和蘋果酸，含有綠原酸[12]。董立莎[31]從火棘果實(shí)中共檢出6個(gè)磷脂組分，其中以PA為主,占總磷脂的80%以上，磷脂具有改進(jìn)機(jī)體神經(jīng)功能障礙、增強(qiáng)記憶及抗衰老等功效。李玉潔等[32]以天然野生植物火棘果為原料分離提取精氨酸，其提取率達(dá)到95.83%。湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)申請的專利[33]：提供了從火棘果實(shí)中依次提取(聯(lián)產(chǎn))出火棘果汁、紅色素、黃色素、果膠等系列有效成分以及殘果渣作飼料原料的綜合利用方法。

2 火棘生物活性及應(yīng)用

2.1 具有較強(qiáng)的消食健脾功能

侯建軍等[34]研究發(fā)現(xiàn)火棘提取物能抑制小腸對水分的吸收，軟化大便而起到通便作用，促進(jìn)大鼠膽汁分泌，使膽汁中固體形含量增加，并促進(jìn)大鼠胃液的分泌，提高胃蛋白酶的活性，有較好的消食健脾功能。

2.2 具有較好的酪氨酸酶抑制活性

火棘果中發(fā)現(xiàn)了聯(lián)苯糖苷類化合物及二苯并呋喃類化合物具有抑制酪氨酸酶作用，其對酪氨酸酶抑制活性強(qiáng)于熊果苷[10-11]。何蓉蓉等[35]研究火棘果實(shí)提取物的美白作用并觀察其對大鼠腹腔肥大細(xì)胞釋放組胺的影響，發(fā)現(xiàn)火棘果實(shí)提取物顯著抑制酪氨酸酶活性和肥大細(xì)胞釋放組胺，為火棘果實(shí)作為美白添加劑提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。TaeKo Iino[36]等用中國的Kakyoku(火棘)提取物，進(jìn)行了對酪氨酸酶活性的B16黑色素瘤和黑色素合成的抑制效果的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)其效果明顯。日本三得利株式會(huì)社[37]申請的專利也報(bào)道：火棘提取物可以預(yù)防或防治mospatches和雀斑等，并具有極佳的皮膚增白效果。

2.3 抗氧化作用

火棘的多種活性成分都具有抗氧化活性。火棘中的黃酮類物質(zhì)如蘆丁和槲皮素能清除自由基；原花青素是目前國際上公認(rèn)的清除人體內(nèi)自由基最有效的天然抗氧化劑，具有非常強(qiáng)的體內(nèi)活性；胡蘿素、維生素E以及硒具有抗氧化防衰老的作用；多酚類物質(zhì)、火棘多糖、火棘紅色素具有較強(qiáng)的抗氧化功能?；鸺且环N優(yōu)良的天然抗氧化劑和自由基清除劑的新資源，近幾年，有大量文獻(xiàn)證實(shí)了火棘的抗氧化、抗疲勞、抗衰老等作用。

侯建軍等[38]研究了火棘果對D-半乳糖所致衰老小鼠的抗氧化作用，初步證明火棘有一定的抗氧化作用。覃紅斌等[39]發(fā)現(xiàn)火棘能增加小鼠血液和肝臟中超氧化物歧化酶活力，降低血液、肝臟和腦組織中丙二醛活性，具有一定的抗氧化作用。續(xù)潔琨等[40]發(fā)現(xiàn)火棘果實(shí)提取物對拘束應(yīng)激負(fù)荷下活性氧引起的小鼠肝損傷具有一定的保護(hù)作用，其作用機(jī)制可能來自于清除自由基和抑制脂質(zhì)過氧化過程。韋忠恒等[41]以小鼠皮注射法制備砷中毒模型，發(fā)現(xiàn)火棘果果汁可以減輕砷中毒小鼠肝損傷，可能是通過清除自由基。田根根[22]通過動(dòng)物模型，研究了火棘果對于慢性衰老模型D-半乳糖模型、急性肝中毒溴代苯模型小鼠抗氧化水平的影響，發(fā)現(xiàn)火棘果標(biāo)準(zhǔn)提取物明顯的提高了小鼠肝臟及血液GSH-Px、SOD 活力，降低過氧化脂質(zhì)的含量(P<0.01)，這表明，火棘果標(biāo)準(zhǔn)提取物具有明顯的抗氧化效果。

程超等[42]制得3 種多酚類物質(zhì)PFP1、PFP2、PFP3，均具有較強(qiáng)的自由基清除能力，其中對羥自由基EC50分別為1.033 4 mg/mL，0.625 5 mg/mL、0.165 1 mg/mL， 對超氧自由基EC50分別為0.112 8 mg/mL 、0.129 9 mg/mL、0.277 0 mg/mL。李偉等[24 ]也證實(shí)了火棘多酚的抗氧化活性。李安林等[43]研究顯示火棘紅色素具有抗氧化能力，在色素濃度為1.8 g/L 時(shí)，對超氧自由基的清除率大于27%，羥自由基清除率大于60%。丁愛玲[44]發(fā)現(xiàn)火棘果多糖對小鼠肝、腎、心和腦各組織體內(nèi)外均有抗氧化作用。袁成福[45]，趙杰[46]，Yuan C[47 ]等研究發(fā)現(xiàn)火棘多糖具有增強(qiáng)免疫和抗氧化功能，清除氧自由基和抗脂質(zhì)等作用。周蓉蓉[48]發(fā)現(xiàn)全緣火棘多糖提取物能延長小鼠負(fù)重游泳時(shí)間，初步證明鄂產(chǎn)全緣火棘多糖類具有抗疲勞的作用,文獻(xiàn)[49-52]也發(fā)現(xiàn)和證實(shí)了火棘果的抗疲勞功效。

2.4 降血脂作用

田根根[22]研究在治療性肥胖模型和預(yù)防性肥胖模型中，火棘果標(biāo)準(zhǔn)提取物表現(xiàn)出明顯減緩高熱量飲食大鼠體重增加的作用(P<0.05)，在治療性高血脂及預(yù)防性高血脂模型中，火棘果標(biāo)準(zhǔn)提取物也表現(xiàn)出顯著的降低總膽固醇、甘油三酯、低密度值蛋白膽固醇、升高高密度脂蛋白膽固醇的作用(P<0.01)。同時(shí)火棘果標(biāo)準(zhǔn)提取物具有明顯改善腸道菌的作用。侯建軍[34]發(fā)現(xiàn)火棘能夠抑制小腸對水分的吸收，促進(jìn)腸壁水分被吸收進(jìn)腸道，軟化大便而起到通便作用。侯建軍等[53]還發(fā)現(xiàn)火棘可明顯升高正常大鼠血中HDL-C、APOA 水平，降低APOB/APOA，對TC 亦有一定程度的降低和具有改善血粘度的作用。安性和等[54]發(fā)現(xiàn)火棘醇提取物對己形成的高血脂癥家兔具有明顯的降血脂及防止動(dòng)脈硬化斑塊的形成。

2.6 促進(jìn)血凝作用

梅興國等[55]發(fā)現(xiàn)火棘提取物灌胃給藥可顯著縮短小鼠的玻片凝血時(shí)間(P<0.05)，體外給藥可明顯縮短血漿復(fù)鈣時(shí)間(P<0.01)和血漿凝血酶原時(shí)間(P<0.01，P<0.05)，顯示其醇提取物對內(nèi)、外源性凝血系統(tǒng)均有明顯的凝血作用。

2.6 預(yù)防腫瘤作用

火棘籽油中含有豐富的亞油酸，而制備純度較高的亞油酸，則是研究和開發(fā)共軛亞油酸的基礎(chǔ)，共軛亞油酸是亞油酸的立體和位置異構(gòu)體混合物的總稱，是一種很強(qiáng)的抗癌物質(zhì)，具有抗動(dòng)脈粥樣化形成、抗糖尿病、抗過敏、調(diào)節(jié)免疫、促進(jìn)生長等生理功能[29]?；鸺泻械奶J丁、槲皮素、胡蘿卜素、維生素E以及Se等微量元素具有抗氧化防衰老和防癌抗癌作用[4]。陳青等報(bào)道[9]：火棘中含有多種黃酮類物質(zhì)，黃酮類化合物具有抗氧化、抗病毒、抗腫瘤、延緩衰老和保肝護(hù)胃等多種生物活性。

2.7 抗菌作用

李宇[56]報(bào)道：火棘果實(shí)提取液中含有較多的花青素類物質(zhì)，1%鹽酸+70%乙醇浸提獲得的火棘果實(shí)浸提液對大腸桿菌(Escherichiacoli)、金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)和一種未知的革蘭氏陽性細(xì)菌有較強(qiáng)的抑制作用。陳志敏，田小曼等[57-58]從薔薇科植物火棘的莖、葉、果中分離出內(nèi)生真菌15株，有13株內(nèi)生真菌(86.67%)對某些植物病原真菌表現(xiàn)出50%以上的抑菌活性，其中J4菌株對9種植物病原真菌的抑菌活性都在50%以上，最高可達(dá)97.14%，其抗菌譜較廣，值得迸一步研究。

3 應(yīng)用研究

3.1 醫(yī)藥保健方面

火棘果的藥效作用主要包括：一是促進(jìn)消化、改善體內(nèi)循環(huán)、促進(jìn)新陳代謝、增強(qiáng)體力和免疫力；二是清除機(jī)體中有害氧自由基的影響，抑制脂質(zhì)過氧化過程，從而具有很強(qiáng)的抗氧化功能，這可能是其抗衰老、降血脂、美白、清除體內(nèi)垃圾、減肥等保健功效的藥理基礎(chǔ)?；鸺哂休^高的藥用價(jià)值。根主治虛勞骨蒸、濕熱痹痛、月經(jīng)不調(diào)、跌打損傷等癥；果實(shí)主治脾胃虛弱，消化不良、瀉泄、痢疾、疳積、崩漏、白帶、產(chǎn)后腹痛等病癥；葉主治血崩及貧血、經(jīng)閉和暴發(fā)性火眼，外敷治療瘡瘍腫毒。成藥如火棘顆粒能健脾消積、活血止血[59]。暨南大學(xué)[13]在專利“火棘提取物及其制備方法和應(yīng)用”中提出：火棘提取物可用于制備緩解由應(yīng)激反應(yīng)中氧自由基引起的肝損傷等不良反應(yīng)的藥物、食品或食品添加劑。

3.2 食品和化妝品方面

火棘果作為一種儲(chǔ)量豐富的野生植物，不僅營養(yǎng)價(jià)值豐富，還富含黃酮類、花青素類、SOD等功效保健成分，是一種可用于開發(fā)天然植物抗氧化劑、天然植物提取物的理想新型資源。可生食或加工成多種營養(yǎng)保健食品，火棘提取物亦可以作為健康食品和食品添加劑?；鸺砷_發(fā)出食品添加劑、火棘酒、果丹皮、果醬、果茶、低度果酒、果汁等多種保健產(chǎn)品[60]。梁先長[29]以純化的火棘籽油為原料，明膠、甘油作軟膠囊囊殼材料，對火棘籽油軟膠囊生產(chǎn)過程中的制丸及軟膠囊干燥等關(guān)鍵工藝條件進(jìn)行研究。果皮可以提取優(yōu)質(zhì)食品添加劑———紅色素，可用于飲料、軟糖、果凍、蛋糕、果酒等食品的著色，也可用于化妝品、醫(yī)藥和日化產(chǎn)品中，宜在酸性條件下使用。

火棘中還可提取生物增白活性物質(zhì)，其能有效地抑制人體內(nèi)多種色素酶的活力，具明顯在美白功效。日本三得利株式會(huì)社[37]申請的專利:火棘提取物，可以預(yù)防或治mospatches和雀斑等，并具有極佳的皮膚增白效果。其可以以片劑、膠囊或顆粒的形式，或混入食品如糖果、口香糖或飲料來攝取。趙春芳等申請的專利[23]中制得的火棘果的果皮標(biāo)準(zhǔn)提取物的整體功效表現(xiàn)為多組分及它們的交互協(xié)同作用，具有良好的抗氧化、美白和降血脂等功效，可作為制備降血脂功能食品、美白化妝品和食品添加劑的原料。

火棘果中還含有抑制齲齒的活性物質(zhì)，可以防治人類牙病，是制作牙膏的優(yōu)良原料。

4 結(jié) 語

近年來，關(guān)于火棘的研究報(bào)道很多，發(fā)現(xiàn)了許多新的化學(xué)成分及藥理活性，但對其功能性成分如黃酮類，多酚類的成分研究還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，其作用機(jī)制、體內(nèi)代謝和主要成分活性的研究方面還需有新的突破，有必要研究火棘有關(guān)成分對脂代謝、糖代謝、肥胖癥、癌癥、衰老和疲勞、以及消化功能的影響及其作用機(jī)理，在此基礎(chǔ)上開發(fā)相應(yīng)的營養(yǎng)強(qiáng)化劑或有關(guān)疾病的預(yù)防或治療劑，使火棘真正實(shí)現(xiàn)它的價(jià)值。對其應(yīng)用在研究也較多，但大多是單一產(chǎn)品，極少涉及火棘果的綜合利用研究。

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