劉紅娟 (中石油大慶油田有限責(zé)任公司第一采油廠,黑龍江 大慶163111)
三元復(fù)合驅(qū)提高采收率的主要手段之一是通過降低油水的界面張力,使油滴在低界面張力條件下容易變形,使殘余油易被驅(qū)出。因此,超低界面張力是大幅度提高原油采收率的重要條件[1]。下面,筆者對三元復(fù)合體系界面張力影響因素進(jìn)行研究,以便為油田開發(fā)提供參考。
1)試驗(yàn)材料 聚合物 (分子量分別為1500萬、1900萬和2500萬);試驗(yàn)用水 (取自三元注入站);試驗(yàn)用油 (取自大慶油田北一區(qū)斷東三元復(fù)合驅(qū)試驗(yàn)現(xiàn)場的脫氣、脫水原油);表面活性劑。
2)試驗(yàn)儀器 TX-500C型旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀;恒溫箱;電子天平等。
圖1 三元復(fù)合體系乳化試驗(yàn)照片
使用TX-500C型旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀,在樣品中加入形成界面的兩液相,然后將樣品放入到界面張力儀中,設(shè)置旋轉(zhuǎn)速度為5000r/min,溫度為45℃,10min讀取一個數(shù)值,待2h后,記錄平衡時的界面張力值。
配制了界面張力穩(wěn)定的A、B、C、D共4種三元復(fù)合體系,界面張力數(shù)量級為A=B<C<D,且分別相差約一個數(shù)量級,配方分別為:0.3%表面活性劑S+1.2%堿A+2000mg/L聚合物P;0.1%表面活性劑S+0.8%堿 A+2000mg/L聚合物P;0.1%表面活性劑S+0.4%堿A+2000mg/L聚合物P;0.025%表面活性劑S+0.4%堿A+2000mg/L聚合物P。將上述三元復(fù)合體系與原油按1∶1進(jìn)行乳化試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。由圖1可知,B、C、D三元復(fù)合體系的乳化程度為B>C>D,也就是三元復(fù)合體系界面張力值越低,其乳化效果越好,這是因?yàn)橛退畠上嚅g的界面張力降低的同時也降低了復(fù)合體系界面能,有利于增加乳狀液的穩(wěn)定性;雖然A和B三元復(fù)合體系界面值屬于相同數(shù)量級,但是A體系乳化效果明顯弱于B、C、D體系,這是因?yàn)锳體系表面活性劑和堿濃度相對較高,過高的離子強(qiáng)度導(dǎo)致電荷之間的斥力使液滴分開,從而導(dǎo)致乳狀液穩(wěn)定性下降[2]。
為了考察不同濃度表面活性劑和堿配制的三元復(fù)合體系與原油界面張力是否有一定的影響,室內(nèi)配制表面活性劑濃度為0.025%~0.4%,堿濃度為0.4%~1.4%的三元復(fù)合體系,分別測定界面張力值。
表面活性劑濃度-界面張力曲線圖如圖2所示。由圖2可見,界面張力隨著表面活性劑濃度的增加先減小后略有增加。這是由于表面活性劑在濃度較低時,在油水界面上吸附的分子較少,分子排列不夠緊密且不規(guī)則,界面張力較大;濃度增大時,油水界面上吸附的分子逐漸增多,分子排列變得緊密而整齊,達(dá)到吸附飽和,界面張力急劇下降;繼續(xù)增大表面活性劑的濃度時,在油滴附近開始出現(xiàn)膠團(tuán),阻止了部分表面活性劑在油水界面的吸附,界面張力開始回升[2]。
堿濃度-界面張力曲線圖如圖3所示。由圖3可知,界面張力隨著堿濃度的增加先減小后增大。這是因?yàn)閴A可以與原油中活性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)生成原油自身的表面活性劑,協(xié)助外加的表面活性劑降低界面張力。此外,體系中加入堿還可以起到增強(qiáng)離子強(qiáng)度的作用,使表面活性劑以更好的形態(tài)在油水界面排列和吸附,從而降低界面張力,但是過量的堿將導(dǎo)致表面活性劑的水溶性下降,油溶性增加,使其親水親油平衡偏離最佳狀態(tài),從而出現(xiàn)界面張力值增大的現(xiàn)象[3]。
圖2 表面活性劑濃度-界面張力曲線圖
圖3 堿濃度-界面張力曲線圖
采用分子量為1900萬的聚合物配制濃度分別為0、500、1000、1500和2000mg/L的三元復(fù)合體系,檢測其界面張力。聚合物濃度-界面張力曲線圖如圖4所示。從圖4可以看出,不同聚合物濃度的三元體系界面張力值基本一致,說明聚合物濃度的變化對界面張力的影響不大。
配置濃度為2000mg/L聚合物P+1.2%堿A+0.3%表面活性劑S的三元復(fù)合體系,用不同碳數(shù)的正構(gòu)烷烴進(jìn)行界面張力測定,試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。從圖5可以看出,當(dāng)正構(gòu)烷烴碳數(shù)較小時界面張力值較高,這是由于表面活性劑分子在油相中溶解性大,油水界面上吸附的表面活性劑分子較少,因而界面張力值較高;隨著正構(gòu)烷烴碳數(shù)的增加,表面活性劑分子從油相向水相及油水界面中分配,油水界面上吸附的表面活性劑分子增多,因而界面張力值減少;當(dāng)正構(gòu)烷烴碳數(shù)繼續(xù)增加時,表面活性劑分子在水相中的溶解性越來越大,油水界面上吸附的表面活性劑分子較少,因而界面張力值又會增大。因此,不同正構(gòu)烷烴碳數(shù)油品對三元復(fù)合體系界面張力的影響有差異。
圖4 聚合物濃度-界面張力曲線圖
采用現(xiàn)場污水,使用分子量分別為1500萬、1900萬和2500萬聚合物配制三元復(fù)合體系,配方為2000mg/L聚合物P+1.2%堿A+0.3%表面活性劑S(樣品存放條件為厭氧、45℃)。三元體系剪切前后界面張力穩(wěn)定性曲線圖如圖6所示。從圖6可以看出,三元體系剪切前后的界面張力值變化不大,說明剪切對三元體系界面張力無影響。
圖5 不同正構(gòu)烷烴對界面張力的影響曲線
圖6 三元體系剪切前后界面張力穩(wěn)定性曲線圖
(1)一定濃度范圍內(nèi),隨著表面活性劑和堿濃度的增加,三元復(fù)合體系的界面張力先減小再增加,說明表面活性劑和堿濃度變化對三元復(fù)合體系的界面張力產(chǎn)生影響。
(2)一定濃度范圍內(nèi),聚合物濃度的變化對三元復(fù)合體系界面張力的影響不大。
(3)不同正構(gòu)烷烴碳數(shù)油品對三元復(fù)合體系界面張力的影響有差異。
(4)剪切作用對三元復(fù)合體系界面張力不產(chǎn)生影響。