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高灰分煤種SCR脫硝裝置催化劑選擇論述

2013-10-30 03:53:52吳沛
關(guān)鍵詞:平板式飛灰波紋

吳沛

0.前言

根據(jù)《國(guó)務(wù)院關(guān)于印發(fā)“十二五”節(jié)能減排綜合性工作方案的通知》(國(guó)發(fā)【2011】26號(hào))規(guī)定: “十二五”期間新建燃煤機(jī)組全部安裝脫硫脫硝設(shè)施,單機(jī)容量30萬(wàn)千瓦及以上現(xiàn)役燃煤機(jī)組全部加裝脫硝設(shè)施。所以,煙氣脫硝技術(shù)的應(yīng)用是當(dāng)前火力發(fā)電廠(chǎng)面臨解決的問(wèn)題。

煙氣脫硝技術(shù)主要包括:選擇性催化還原法(SCR)、選擇性非催化還原法(SNCR)、選擇性非催化還原與選擇性催化還原聯(lián)合法(SNCR/SCR)、液體吸收法、微生物法、活性炭吸附法、電子束法等。其中, SCR脫硝技術(shù)是國(guó)外最廣泛采用的煙氣脫硝技術(shù),也是我國(guó)火電廠(chǎng)煙氣脫硝的首選技術(shù)。SCR脫硝系統(tǒng)由SCR反應(yīng)器、煙道系統(tǒng)、氨儲(chǔ)存和制備系統(tǒng)系統(tǒng)、氨噴射和混合系統(tǒng)和控制系統(tǒng)等組成。SCR脫硝催化劑作為系統(tǒng)的核心部件,直接決定著SCR系統(tǒng)的運(yùn)行效果,同時(shí)由于SCR催化劑價(jià)格昂貴,對(duì)系統(tǒng)造價(jià)有很大貢獻(xiàn),約占總造價(jià)的40-50%。

1.脫硝催化劑的發(fā)展

目前電廠(chǎng)脫硝催化劑類(lèi)型有平板式催化劑、蜂窩式催化劑和波紋板式催化劑三種,絕大多數(shù)電廠(chǎng)均采用平板式和蜂窩式催化劑,兩者市場(chǎng)份額占90%以上。平板式催化劑和蜂窩式催化劑19世紀(jì)70年代在日本首先開(kāi)發(fā)成功,并得到大規(guī)模應(yīng)用。隨著歐洲和美國(guó)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的嚴(yán)格,歐洲和美國(guó)開(kāi)始大規(guī)模生產(chǎn)SCR脫硝催化劑。當(dāng)時(shí)主要的蜂窩式催化劑廠(chǎng)商奧地利的CERAM、德國(guó)的SIEMENS(后來(lái)的ARGILLON,現(xiàn)在的Johnson Matthey ARGILLON)、美國(guó)的CORMETECH等,平板式催化劑廠(chǎng)商包括日本的日立和德國(guó)的SIEMENS(后來(lái)的ARGILLON,現(xiàn)在的Johnson Matthey ARGILLON),其中JM ARGILLON是全球唯一的一家同時(shí)生產(chǎn)蜂窩式和平板式催化劑的廠(chǎng)家。在20世紀(jì)80年代,Topsoe和日立造船開(kāi)始開(kāi)發(fā)波紋板式催化劑并應(yīng)用,相對(duì)平板式和蜂窩式催化劑,其應(yīng)用業(yè)績(jī)較少。

2.不同類(lèi)型催化劑特點(diǎn)

蜂窩式催化劑、平板式催化劑和波紋板式催化劑主要是按照其斷面形狀來(lái)區(qū)分的:蜂窩式催化劑斷面為矩形,采用活性材料整體擠出成型;平板式催化劑以不銹鋼篩網(wǎng)板為擔(dān)體表面碾壓活性物質(zhì),每隔一段距離留有一個(gè)褶皺;而波紋板式催化劑則是以類(lèi)似于紙質(zhì)的纖維板制作成波紋形狀后彼此疊加工成模塊后再在溶液中浸漬、干燥和煅燒后得到。具體特性見(jiàn)表1。

表1 催化劑類(lèi)型的比較

2.1不同類(lèi)型催化劑的適用性

由于制備工藝和斷面形狀的不同,不同類(lèi)型催化劑適用范圍有所不一樣。

波紋板式催化劑具有最大的比表面積,體積用量相對(duì)最小,但由于采用紙質(zhì)纖維表面浸漬活性物質(zhì)的制備工藝和波紋板式結(jié)構(gòu),在燃煤高灰煙氣條件下更容易堵塞。由于飛灰的磨損會(huì)造成表面活性物質(zhì)快速流失,催化劑迅速失去活性;磨損嚴(yán)重時(shí)飛灰甚至?xí)苯訉?duì)紙質(zhì)纖維板擔(dān)體進(jìn)行沖刷造成其斷裂;另外,由于活性物質(zhì)較少和紙質(zhì)擔(dān)體材料強(qiáng)度不夠,不能夠進(jìn)行再生。綜上所述,波紋板催化劑一般應(yīng)用在無(wú)灰和低灰的場(chǎng)合,在燃煤高灰煙氣條件下性能較差,主要集中在燃油和燃?xì)鈭?chǎng)合,全球波紋板式催化劑的業(yè)績(jī)不到10%。

平板式催化劑空隙率高,飛灰容易通過(guò),不易堵灰;采用不銹鋼篩網(wǎng)薄板作為擔(dān)體,在運(yùn)行會(huì)發(fā)生持續(xù)震動(dòng),不易積灰,抗中毒性能強(qiáng);由于采用不銹鋼篩網(wǎng)板作為支撐,機(jī)械強(qiáng)度大,不會(huì)坍塌,安全性好,在高灰燃煤煙氣條件下有很好的適應(yīng)性。

雖然蜂窩式催化劑與平板式催化劑相比,其通流面積較小和機(jī)械強(qiáng)度相對(duì)較弱,其抗堵塞和抗磨損性能低于平板式催化劑,極高灰的條件下仍有一定堵塞和磨損坍塌的風(fēng)險(xiǎn),但是由于其比表面積較大,在燃煤煙氣中低灰條件下所需體積量較小,同時(shí),由于蜂窩式催化劑活性成分使用量較大,在高灰的磨損下表面可以得到更新,長(zhǎng)久保持活性。

蜂窩式和平板式催化劑在燃煤電廠(chǎng)都有廣泛的應(yīng)用,但一般來(lái)說(shuō),蜂窩式催化劑更適合于燃?xì)?、燃油和燃煤中低灰煙氣條件脫硝,平板式催化劑更適合高灰和極高灰燃煤煙氣條件。

2.2不同類(lèi)型催化劑的防堵性能

由于不同類(lèi)型催化劑的斷面形狀和結(jié)構(gòu)的不同,三種類(lèi)型的催化劑的防堵性能也有所差異。美國(guó)一燃煤電廠(chǎng)對(duì)不同類(lèi)型催化劑在同一SCR反應(yīng)器中進(jìn)行防堵性能比較實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn):波紋板式催化劑完全堵死;小節(jié)距蜂窩式催化劑基本堵死,大節(jié)距蜂窩式催化劑零星堵塞;平板式催化劑完全未堵塞。實(shí)驗(yàn)證明平板式催化劑在高灰燃煤煙氣條件具有最好的防堵性能。

平板式催化劑之所以具有最好的防堵性能,除其通流截面積最大外,更主要是因?yàn)槠洳捎貌讳P鋼篩網(wǎng)薄板作為擔(dān)體,制作成類(lèi)似于空預(yù)器換熱板的形狀,在煙氣流通時(shí)會(huì)發(fā)生連續(xù)震動(dòng),飛灰不易在其表面沉積。

2.3不同類(lèi)型催化劑的防磨損性能

由于不同類(lèi)型催化劑的制備工藝和結(jié)構(gòu)不同,三種類(lèi)型催化劑的防磨損性能也有差異。

波紋板式催化劑由于采用紙質(zhì)玻璃纖維板作為擔(dān)體,并使用浸漬工藝,在燃煤煙氣中飛灰沖擊下,會(huì)造成波紋板式催化劑表面活性物質(zhì)很快流失,活性迅速下降,并可能對(duì)紙質(zhì)纖維板直接沖刷,造成斷裂。

平板式催化劑和蜂窩式催化劑抗磨損性的比較

平板式和蜂窩式催化劑均可在燃煤電廠(chǎng)中使用,對(duì)抗飛灰磨損都有一定的效果。但是相比于采用陶土作為載體的蜂窩式催化劑,平板式催化劑是以不銹鋼篩網(wǎng)作為催化劑載體的,在煙氣速度較快、含灰量較高情況下,不銹鋼篩網(wǎng)可有效保護(hù)催化劑免受煙氣中飛灰對(duì)催化劑的磨損,從而避免坍塌。如果蜂窩式催化劑壁厚太薄,在高塵濃度沖刷下仍然具有被磨穿斷裂的風(fēng)險(xiǎn)。

2.4不同類(lèi)型催化劑飛灰濃度的適應(yīng)性

由于磨損和飛灰堵塞等原因,不同類(lèi)型催化劑適應(yīng)不同的飛灰濃度。波紋板式催化劑由于自身特點(diǎn),一般很少應(yīng)用在燃煤煙氣條件,蜂窩式和平板式催化劑均可以應(yīng)用在燃煤煙氣條件。由于平板式催化劑自身的特點(diǎn),其在高灰燃煤煙氣條件下更具優(yōu)勢(shì)。根據(jù)日立BHK和ARGILLON的設(shè)計(jì)經(jīng)驗(yàn),一般在25g/Nm3的飛灰濃度以上平板式催化劑的優(yōu)勢(shì)就很明顯。

2.5平板式催化劑的壓降優(yōu)勢(shì)

由于平板式催化劑的通流面積大,而且不易發(fā)生通道堵塞,平板式催化劑的壓降是三種類(lèi)型催化劑中最小的,可以減少動(dòng)力消耗。

2.6平板式催化劑和蜂窩式催化劑的互換性

在全世界范圍內(nèi),波紋板式、蜂窩式和平板式催化劑均采用模塊化設(shè)計(jì),為了業(yè)主能有更多的選擇,不同類(lèi)型催化劑可以進(jìn)行互換。

2.7脫硝催化劑市場(chǎng)份額

在三種類(lèi)型的脫硝催化劑中,蜂窩式和平板式催化劑在全世界范圍內(nèi)占據(jù)90%以上的電廠(chǎng)脫硝催化劑市場(chǎng)份額,波紋板式催化劑的市場(chǎng)份額不到10%,蜂窩式和平板式催化劑是世界上的主流脫硝催化劑產(chǎn)品。在國(guó)際市場(chǎng)的燃煤電廠(chǎng)脫硝領(lǐng)域,板式催化劑在燃煤電廠(chǎng)脫硝業(yè)績(jī)略高于蜂窩式,而蜂窩狀在燃?xì)馊加头矫?,業(yè)績(jī)較為突出。在燃煤電廠(chǎng)業(yè)績(jī)方面板式催化劑和蜂窩狀催化劑之比為6:4。

3.結(jié)論

平板式催化劑和波紋板式催化劑是主流的脫硝催化劑類(lèi)型,目前平板式催化劑與蜂窩式催化劑在燃煤電廠(chǎng)脫硝中份額相當(dāng)。由于兩者特性不同,使用場(chǎng)合會(huì)有所差別:平板式催化劑在抗灰堵和安全性方面獨(dú)具優(yōu)勢(shì),從安全性角度會(huì)優(yōu)先選擇平板式催化劑,尤其是對(duì)于高灰煙氣條件;但蜂窩式催化劑比表面積大,對(duì)于中低灰煙氣條件,體積需求量小,從經(jīng)濟(jì)性上會(huì)優(yōu)先選擇蜂窩式催化劑。

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