(吉林省第五地質(zhì)調(diào)查所實驗室,九臺 130500)

銀在地殼中的豐度值為1×10-7，化探樣品中微量銀的含量一般為0.01～ 1.00 μg/g 。測量微量銀的方法有原子吸收法[1]、發(fā)射光譜法[2]、質(zhì)譜法[3]等，其中火焰原子吸收光譜法[4-6]應(yīng)用最為廣泛。采用火焰原子吸收測定化探樣品中的微量銀，必須對銀進行分離富集。常用的分離富集方法有離子交換法、火試金法和萃取法等，其中萃取法是分離富集銀的簡便有效手段[7]。試驗研究了王水分解樣品，用二苯硫脲—醋酸丁酯萃取火焰原子吸收測定化探樣品中微量銀，方法簡便、快速、準確，重現(xiàn)性好，適合大批量樣品的測定。

1 實驗部分

1.1 儀器

GGX-610型原子吸收分光光度計(北京海光儀器公司)。

1.2 試劑及標準溶液

鹽酸、硝酸、醋酸丁酯、二苯硫脲(均為西隴化工有限公司生產(chǎn)，分析純)

王水1%二苯硫脲—醋酸丁酯溶液：稱取10.0 g二苯硫脲，溶于1000 mL醋酸丁酯中，溶解備用。

銀標準溶液

(1)銀標準儲備溶液(1000.0 μg/mL)：(購自國家有色金屬及電子材料分析測試中心)。

(2)銀標準儲備溶液(100.0 μg/mL)：吸取1000.0 μg/mL銀標準儲備溶液25.0 mL于250.0 mL棕色容量瓶中，以20%鹽酸溶液稀釋到刻度。

(3)銀標準工作溶液(1.0 μg/mL)：吸取100.0 μg/mL銀標準儲備溶液10.0 mL于1000.0 mL棕色容量瓶中，以20%鹽酸溶液稀釋到刻度。

1.3 實驗方法

1.3.1 標準曲線繪制

在系列25.0mL比色管中分別加入1μg/mL的銀標準工作溶液0.00、0.05、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、1.50 mL,再加入2.50 mL濃鹽酸，用蒸餾水稀釋至25mL，用酸式滴定管準確加入3.00 mL 1%二苯硫脲—醋酸丁酯溶液，蓋上塞子，于振蕩儀上(自制)萃取200次，待有機相分層后，在有機相中測定銀，曲線見圖1。

圖1 銀標準曲線

1.3.2 樣品分析

稱取1.0000g樣品放入50.0 mL燒杯中，加少量水潤濕樣品，加入王水15 mL，在電熱板上加熱分解樣品，蒸至近干，取下稍冷，加入(1+1) 鹽酸10.00 mL，然后用10～15 mL蒸餾水吹洗杯壁，再放回電熱板上煮沸并保溫5 min取下，連同殘渣洗入50.0 mL容量瓶中，稀釋至刻度搖勻，放置過夜后，準確移取25.0 mL于25.0 mL比色管中，用酸式滴定管準確加入3.00 mL 1%二苯硫脲—醋酸丁酯溶液，蓋上塞子于振蕩儀上(自制)萃取200次，待有機相分層后，在有機相中采用標準曲線法測定銀。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法原理

在鹽酸介質(zhì)中，銀離子與氯離子能夠形成銀的絡(luò)陰離子，而二苯硫脲易與銀的絡(luò)陰離子形成更加穩(wěn)定的配合物并被醋酸丁酯萃取而進入有機相，從而達到了分離富集的目的。有機相霧化效率更高，形成的氣溶膠進入火焰更容易揮發(fā)、分解、原子化，由此而使火焰原子吸收法測試的靈敏度大幅度提高。

2.2 萃取酸度

分取1.0μg/mL 的銀標準工作液0.20 mL于系列25.0 mL比色管中，分別控制不同的鹽酸酸度，用蒸餾水稀釋至25.0 mL，以下操作同標準工作曲線，結(jié)果見表1。

表1 萃取酸度

實驗結(jié)果表明，在5%～20%的鹽酸酸度范圍內(nèi)，對結(jié)果無明顯的影響，為防止測試過程中高含量的銀由于酸度不夠而形成沉淀，綜合考慮選用10%的鹽酸酸度。

2.3 有機相與水相體積比

分取1.0 μg/mL 的銀標準工作液0.50 mL若干份，分別進行實驗，結(jié)果見表2。從表2中不難發(fā)現(xiàn)有機相與水相比從1∶1～1∶20不影響銀的萃取。但有機相與水相的體積比為1∶10時，銀的測試靈敏度最高。在考慮方法的靈敏度和測定過程中的有機相的消耗量，選用了3∶25的體積比。

表2 有機相與水相體積比

2.4 二苯硫脲的濃度

分取1.0 μg/mL的銀標準工作液0.50 mL若干份于25.0 mL比色管中,稀釋至刻度，控制10%的鹽酸酸度，用酸式滴定管分別加入3.00 mL不同濃度的二苯硫脲—醋酸丁酯溶液進行實驗，結(jié)果見表3。實驗證明，二苯硫脲的濃度在0.25%～1.50%不影響銀的萃取，綜合考慮曲線的線性范圍及二苯硫脲在醋酸丁酯中的溶解度的情況，選用1%的二苯硫脲-醋酸丁酯溶液作為萃取溶劑。

表3 二苯硫脲的濃度

2.5 輔助氧氣流量

分取1.0 μg/mL 的銀標準工作液0.50 mL若干份于一系列25.0mL比色管中,控制10%的鹽酸酸度，用酸式滴定管加入3.00 mL 1%二苯硫脲—醋酸丁酯溶液進行實驗，結(jié)果見表4。

表4 輔助氣流量

綜合考慮，選用6.0 L/min輔助氣的流量。

2.6 方法檢出限

按照樣品分析手續(xù)制備一個空白溶液，在優(yōu)化的儀器條件下進行方法檢出限，測得儀器的檢出限為0.0032 μg/g。

2.7 方法精密度實驗

用標準樣品GBW07401同分析手續(xù)條件測定12次，結(jié)果見表5。

表5 方法精密度實驗

2.8 樣品準確度

選用土壤國家一級標準物質(zhì)GBW07401至 GBW07410和水系國家一級標準物質(zhì)GBW07301至 GBW07310進行分析對照，結(jié)果見表6。

經(jīng)土壤和水系沉積物標準物質(zhì)驗證,結(jié)果滿足《地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范》的要求。

3 結(jié)論

試驗證明萃取火焰原子吸收光譜法測定銀的方法是可行的。該法經(jīng)過國家土壤和水系沉積物標準樣品驗證，能夠滿足化探樣品的分析質(zhì)量要求。溶液在萃取前還可以測定銅、鉛、鋅、鈷、鎳等元素，實驗室經(jīng)過近十萬件樣品測試，此方法簡便、快速、成本低。

表6 樣品準確度 (單位：μg/g)

[1]巖石礦物分析編寫組.巖石礦物分析(第一分冊)[M].3版.北京：地質(zhì)出版社，1991：860-864.

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[3]張彥斌，程忠州，李華.硫脲樹脂富集-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定地質(zhì)樣品中的超痕量金、銀、鉑、鈀[J].分析試驗室，2006，(25)7：233-236.

[4]田彥肖，李紅霞.用火焰原子吸收法測定化探樣品中的微量銀[J].黃金地質(zhì)，1999，5(2)：78-80.

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