梁明旭
金銀花,又名忍冬花,具有清熱解毒、疏散風(fēng)熱的功效,是最常用的中藥之一。其名始見于《本草綱目》忍冬項(xiàng)下。忍冬始載于《名醫(yī)別錄》,列為上品。2005版《中國藥典》將灰氈毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz、紅腺忍冬Lonicera hypoglauca Miq或華南忍冬Lonicera confusa DC.列于山銀花Flos Lonicerae名下,以有別于金銀花Flos Lonicerae japonicae。
1.金銀花的化學(xué)成分
1.1揮發(fā)油
金銀花中的揮發(fā)油是其疏散風(fēng)熱主要物質(zhì)基礎(chǔ)之一。研究學(xué)者主要應(yīng)用氣-質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)技術(shù),從干花、鮮花成分比較、不同來源樣品、不同提取方法、不同藥用部位等對(duì)金銀花揮發(fā)油成分進(jìn)行了分析和測(cè)定。
1.2黃酮類
黃酮類化合物有抗菌抗病毒的藥理作用,其中木犀草素- 7-0-β-D-半乳糖苷已作為2005版《中國藥典》中金銀花Flos Lonicerae japonicae的一個(gè)質(zhì)量控制指標(biāo)。研究者通過色譜分離和光譜鑒定的方法,對(duì)忍冬和山銀花中的黃酮類化合物進(jìn)行了確定。
1.3有機(jī)酸、醇、酯類
有機(jī)酸類被認(rèn)為是金銀花清熱解毒的藥理基礎(chǔ),目前常以綠原酸作為金銀花的質(zhì)量控制指標(biāo)。研究人員開始轉(zhuǎn)向同屬的細(xì)氈毛、山銀花等未涉及領(lǐng)域。
1.4皂苷類
柴氏等]從山銀花乙醇提取物的正丁醇萃取部分中分離得到7個(gè)常春藤皂苷類化合物,其中常春藤皂苷元-28-O-β- D-吡喃葡萄糖基(6→1)-O-β-D-吡喃葡萄糖基酯(Ⅰ)為首次從忍冬屬植物中分離得到,常春藤皂苷元-3-O-β-a-L-吡喃阿拉伯糖基(2→1)-a-L-吡喃鼠李糖基-(3→1)-O-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)、常春藤皂苷元-3-O-a-L-吡喃阿拉伯糖基(2→1)-O-a-L-吡喃鼠李糖基-(3→1)-O-β-D-吡喃葡萄糖基(4→1)-0-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)在忍冬屬中僅見水解產(chǎn)物,其它均系從該植物中首次分離得到。
1.5環(huán)烯醚萜苷類
2.生產(chǎn)質(zhì)量控制
質(zhì)量控制方面的研究多集中于不同品種、不同產(chǎn)地金銀花有效成分的含量測(cè)定, 并越來越傾向于同時(shí)測(cè)定多種成分。GC、GC-MS、HPLC和核磁共振的指紋圖譜方面也有了初步探索。認(rèn)為HPLC和GC指紋圖譜方法可用于金銀花藥材、提取物品質(zhì)及其偽品的鑒定。
2.1有效成分的含量測(cè)定
王氏等采用高效液相色譜梯度洗脫法同時(shí)測(cè)定了金銀花中綠原酸、咖啡酸、3,5-二咖啡??崴岷?,并對(duì)4個(gè)產(chǎn)地3種金銀花中上述3種化合物進(jìn)行定量分析。結(jié)果西南地區(qū)金銀花藥材主流商品灰氈毛忍冬、細(xì)氈毛忍冬干燥花蕾中綠原酸、咖啡酸、3,5-二咖啡酰奎尼酸含量高于山東、河南產(chǎn)金銀花。白氏等采用HPLC測(cè)定四地產(chǎn)金銀花藥材中綠原酸的含量,并與對(duì)照藥材相比,結(jié)果對(duì)照藥材中綠原酸含量為25.84mg/g,山東省為24.10mg/g,河北省為24.48mg/g,河南省為23.10mg/g,安徽省為22.08mg/g。認(rèn)為金銀花中綠原酸含量測(cè)定可以作為判定金銀花藥材品質(zhì)的指標(biāo)之一。黃氏等用HPLC分析方法,同時(shí)測(cè)定金銀花不同種(忍冬、山銀花、紅腺忍冬、灰氈毛忍冬、細(xì)氈毛忍冬)中蘆丁、金絲桃苷、木犀草素-7-O-β-D半乳糖苷、忍冬苷、苜蓿苷、金圣草素-7-O-新橙皮糖苷、苜蓿素-7-O-新橙皮糖苷、槲皮素8種黃酮的含量。結(jié)果線性范圍內(nèi)8個(gè)黃酮化合物的標(biāo)準(zhǔn)曲線呈良好的線性關(guān)系,蘆丁在忍冬和山銀花中含量高,而在紅腺忍冬中痕量存在,甚至在細(xì)氈毛忍冬檢測(cè)不到。相反,蘆丁、木犀草素-7-O-β-D-半乳糖苷和忍冬苷在忍冬中含量相對(duì)較高(>100μg/g),而山銀花中含蘆丁、木犀草素7-O-β-D半乳糖苷相對(duì)較高;而紅腺忍冬、灰氈毛忍冬、細(xì)氈毛忍冬中只有木犀草素-7-O-β-D-半乳糖苷的含量較高。
2.2指紋圖譜的研究
指紋圖譜是目前提出的最符合中藥自身特點(diǎn)的質(zhì)量控制方法,在其可行性方面已有了不少探索。田氏等以芳樟醇為參照物,采用GC法對(duì)11批忍冬Lonicera japonica Thunb.花蕾進(jìn)行分析,找出特征指紋峰,建立了GC指紋圖譜,獲得24個(gè)共有指紋峰。王氏等應(yīng)用GC色譜法建立了魚金注射劑(魚腥草、金銀花)的指紋圖譜,結(jié)果注射劑標(biāo)準(zhǔn)GC指紋由17個(gè)特征峰組成,并對(duì)不同批注射劑進(jìn)行了相似度比較,相關(guān)系數(shù)的RSD小于2%。王氏等[還應(yīng)用GC法建立了金銀花的指紋圖譜,利用相似度計(jì)算軟件,建立了藥材GC指紋圖譜共有模式,并對(duì)不同批藥材進(jìn)行了相似度的比較。陽氏等以綠原酸為參照物,用HPLC方法建立金銀花甲醇提取物的指紋圖譜,藥材有15個(gè)共有峰,其參數(shù)符合“中藥注射劑指紋圖譜技術(shù)要求”的有關(guān)規(guī)定。
劉氏等采用HPLC梯度洗脫法,確定了金銀花藥材有11個(gè)共有峰,認(rèn)為此方法可靠,可為提高金銀花藥材質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)提供參考。馮氏等以綠原酸為參照物,應(yīng)用HPLC分別對(duì)忍冬藥材、提取物各批樣品進(jìn)行檢測(cè),得出的指紋圖顯示,藥材、提取物均有6個(gè)共有峰。白氏等采用HPLC法獲得色譜指紋圖譜,據(jù)此圖譜對(duì)金銀花質(zhì)量進(jìn)行分析,得出的結(jié)果是:山東、河北、河南、安徽4個(gè)產(chǎn)地金銀花指紋圖譜主要特征大致相同,金銀花主要成分之一綠原酸含量與對(duì)照藥材相比無顯著性差異(P>0.05),產(chǎn)地金銀花品質(zhì)與對(duì)照藥材基本相同。王氏等采用254 nm檢測(cè)波長(zhǎng),采用醋酸-甲醇線性梯度洗脫法,建立了忍冬藥材Flos Lonicerae.Japonica的HPLC指紋圖譜,10個(gè)樣品中得到11個(gè)特征指紋峰。林氏等]建立了山東產(chǎn)金銀花乙醇提取物HPLC和核磁共振(NMR)的指紋圖譜,認(rèn)為NMR指紋法可作為中成藥內(nèi)在化學(xué)成分特征及相對(duì)之間含量的差異檢測(cè)手段。
3.討論
目前,金銀花化學(xué)成分的研究領(lǐng)域已經(jīng)擴(kuò)展到不同品種,而且不斷有新的化學(xué)成分在金銀花中被發(fā)現(xiàn)?;瘜W(xué)成分的深入研究為金銀花的質(zhì)量控制提供了依據(jù)。
在金銀花的質(zhì)量控制方面,有效成分含量測(cè)定已經(jīng)有了比較成熟的方法,金銀花的指紋圖譜也有了初步探索,但依然停留在學(xué)術(shù)方面,并沒有建立起鑒別真?zhèn)魏团袛噘|(zhì)量?jī)?yōu)劣指紋圖譜的數(shù)據(jù)庫和配套分析軟件并應(yīng)用到實(shí)際商品檢驗(yàn)的質(zhì)量控制中。
應(yīng)用數(shù)理統(tǒng)計(jì)和計(jì)算機(jī)檢索、計(jì)算功能統(tǒng)計(jì)各樣品中各成分含量的分布關(guān)系,從而建立具有各樣品抽象特征的中藥材、提取物及制劑的指紋圖譜,使GC或HPLC等指紋圖譜與化學(xué)成分、成分含量及各成分藥效建立相應(yīng)的量化關(guān)系都是有待探索和研究的課題。
【參考文獻(xiàn)】
[1]張守平,辛寧,王柳萍.金銀花化學(xué)成分及質(zhì)量控制研究進(jìn)展,論文網(wǎng),2011,05.