劉宜成(中海油氣(泰州)石化有限公司 江蘇泰州 225300)
隨著經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng),石油化工工業(yè)的高速發(fā)展,其帶來(lái)的污染問(wèn)題也越來(lái)越突出,越來(lái)越顯著,危害也越來(lái)越嚴(yán)重。三廢污染處理已成為世界各國(guó)的共同研究課題。尤其是近年來(lái)愈發(fā)嚴(yán)重的氣候變化、生態(tài)危機(jī)已經(jīng)給石油化工企業(yè)的發(fā)展敲響了警鐘。三廢污染中最為顯著的廢氣污染與生態(tài)的變化關(guān)系最為密切,臭氧層的破壞,溫室效應(yīng)的產(chǎn)生等等要求企業(yè)要拿出行之有效的廢氣處理方案,使用科學(xué)有效顯著的廢氣排放處理技術(shù)。本文就我國(guó)石油化工企業(yè)的廢氣處理經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行簡(jiǎn)單的討論。
石油化工企業(yè)的廢氣污染來(lái)源要分別從石油工業(yè)和化工企業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程進(jìn)行探究。
石油工業(yè)是煉油的過(guò)程。由于煉油工藝及其操作的復(fù)雜性,煉油過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣也較多,包括鍋爐、加熱爐、焚燒爐等各種加熱燃燒裝置產(chǎn)生的燃燒煙氣,催化裂化裝置在催化再生過(guò)程產(chǎn)生的廢氣,氧化瀝青產(chǎn)生的尾氣,在進(jìn)行含硫污水汽提與尾氣回收、氣體脫硫和加氫精制等過(guò)程產(chǎn)生的廢氣,在油品精制或者硫磺回收的過(guò)程中產(chǎn)生的臭氣以及各種閥門(mén)、管線、儲(chǔ)存、提取裝置中產(chǎn)生的總烴等。
化工企業(yè)的廢氣來(lái)源相對(duì)簡(jiǎn)單,主要是燃燒煙氣和工藝廢氣。
由于生產(chǎn)工藝的復(fù)雜性及產(chǎn)生廢氣的來(lái)源較多,石油化工企業(yè)的廢氣成分也十分復(fù)雜。不僅有各種有機(jī)無(wú)機(jī)化合物,也包括許多的大分子的顆粒物,總結(jié)起來(lái)就是:有機(jī)化合物、無(wú)機(jī)化合物(含氮化合物、含硫化合物及含碳化合物等)、大分子顆粒物。各種廢氣在大氣環(huán)境中按照一定的方式排列組合。
廢氣中的有機(jī)化合物主要是烯烴、烷烴和芳香烴等碳?xì)浠衔?,?dāng)然也會(huì)在煉油過(guò)程中出現(xiàn)一些含氮有機(jī)化合物或含硫有機(jī)化合物。而由于部分有機(jī)化合物的特殊理化性質(zhì),尤其是含硫有機(jī)物,常會(huì)有刺激性氣味,對(duì)人體造成不可預(yù)知的危害,即使有機(jī)物無(wú)刺激性氣味,也不代表其沒(méi)有毒性。加之,有機(jī)化合物多為小分子化合物,能通過(guò)人體的固有屏障,誘發(fā)細(xì)胞癌變。
廢氣中的無(wú)機(jī)化合物多以氧化物的形式存在,如二氧化硫、一氧化氮、二氧化氮、一氧化碳等。其中,二氧化硫、一氧化氮、二氧化氮均是形成酸雨的重要原因,而二氧化碳的濃度不斷升高則是造成氣候變暖的罪魁禍?zhǔn)?。而?duì)這些化合物進(jìn)行有效處理,則能帶來(lái)新的經(jīng)濟(jì)效益。如一氧化氮、二氧化氮可應(yīng)用于肥料、硝酸甚至炸藥的制作生產(chǎn)中,可見(jiàn)如何有效處理轉(zhuǎn)化廢氣是十分重要的課題。
絕大多數(shù)的大分子顆粒物都是生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的粒徑大小不同的粒狀物。也可根據(jù)其不同的粒徑將其分為煙、霧、粗粒粉塵及細(xì)粒粉塵。
石油化工企業(yè)在廢氣處理過(guò)程中的方法很多,從其作用原理上講則分三類:物理處理方法、化學(xué)處理方法和生物處理方法。
(1)吸附法主要用于對(duì)一些刺激性有機(jī)化合物的吸附,使用的載體一般是活性炭,因其表面積大,吸附能力強(qiáng),再生能力好,可用于刺激性廢氣的脫臭處理。過(guò)濾法則主要用在粒徑較小的油煙霧的處理上。
(2)過(guò)濾法的處理介質(zhì)常為玻璃纖維,因?yàn)樘幚淼挠蜔熿F直徑小,遇冷時(shí)會(huì)快速凝結(jié),通過(guò)玻璃纖維能有效濾除有害的物質(zhì)。
化學(xué)處理法主要是催化法,催化法的種類也很多,如催化氧化、接觸催化、光催化等。在催化中常用的催化劑也分貴金屬和非貴金屬、非金屬三類。在物理吸附中提到的活性炭也可作為催化劑用于廢氣的處理中。除催化法之外,放電分解也是一種較為常見(jiàn)的廢氣處理方法,其主要作用機(jī)制是利用高電壓放電產(chǎn)生非熱平衡等離子的過(guò)程中產(chǎn)生的高能電子破壞碳原子與碳原子、碳原子與氫原子形成的化學(xué)鍵,再經(jīng)化學(xué)置換反應(yīng),將有害化合物轉(zhuǎn)化為無(wú)害化合物排出。
生物處理方法是利用微生物分解處理廢氣的方法,微生物處理廢氣是基于廢水處理方法發(fā)展起來(lái)的,對(duì)易溶于水的有害氣體可以考慮將其溶解在水中利用細(xì)菌進(jìn)行降解,對(duì)于難溶于水的有害氣體,則需在真空中進(jìn)行細(xì)菌講解。
目前我國(guó)石油化工企業(yè)最常用的幾種處理方法有催化脫硫和生物降解。
催化脫硫法是石油化工企業(yè)硫化物的主要處理方法。硫化物是工業(yè)廢氣的主要組成成分,污染大,對(duì)環(huán)境影響重。催化脫硫法可將大部分硫化物中的硫院子脫去并回收再利用,如用于工業(yè)硫酸的生產(chǎn)等。這種方法的優(yōu)點(diǎn)在于成本低、脫硫率高、處理之后無(wú)新的有害氣體和有害液體產(chǎn)生,便于再生產(chǎn)再利用。
生物降解技術(shù)則是將菌株的培養(yǎng)與降解率的提高作為評(píng)價(jià)處理技術(shù)的重要指標(biāo)。微生物在降解有害氣體時(shí)是將有害氣體作為其機(jī)體代謝的一部分,實(shí)現(xiàn)廢氣從有毒到無(wú)毒的轉(zhuǎn)化,其可以實(shí)現(xiàn)對(duì)有機(jī)物的充分利用并取得良好的效果。所以,如何培養(yǎng)和優(yōu)化菌株的生存條件,提高菌株的壽命,降低投資獲得最大的回報(bào)率是生物降解法的研究重點(diǎn)。
通常,不同的生產(chǎn)單元因其不同的操作技術(shù)及廢氣種類會(huì)采用不同的廢氣處理方法。我國(guó)的石油化工企業(yè)在處理廢氣時(shí)常通過(guò)對(duì)處理工藝單元的組合實(shí)在有機(jī)廢氣的優(yōu)化處理,同時(shí)在眾多處理方法中選擇最合理有效,性價(jià)比最高的方法。在廢棄處理的過(guò)程中遵循充分利用可回收成分和避免產(chǎn)生新污染兩個(gè)原則,做到在做好廢氣污染處理的同時(shí)提高經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益,達(dá)到雙贏的目的。
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