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HNBR/EVM的并用研究

2013-08-13 03:52嚴明毛積祥

嚴明 毛積祥

摘要:文章對氫化丁腈橡膠(HNBR)與乙烯醋酸乙烯酯橡膠(EVM)不同并用比的共混膠進行了物理機械性能、耐老化性、耐油性、粘接性和動態(tài)性能的對比研究,結果表明:HNBR與EVM具有較好的相容性,其并用膠具有較好的綜合性能。

關鍵詞:氫化丁腈橡膠;乙烯醋酸乙烯酯橡膠;并用

中圖分類號:TQ333 文獻標識碼:A 文章編號:1009-2374(2013)20-0010-03

氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠的加氫產物,除了具有丁腈橡膠本身的耐油特性外,還由于分子鏈的高飽和性,賦予它優(yōu)良的耐熱性、耐候性、耐臭氧老化性。同時,由于HNBR分子規(guī)整度的提高、結晶性的增強,賦予它較高的拉伸強度、優(yōu)異的耐磨性以及較低的滲油性。但由于HNBR的價格一直比較昂貴,限制了其應用范圍的拓展。

乙烯醋酸乙烯酯橡膠(EVM)是一種分子鏈完全飽和的聚合物,因此具有優(yōu)異的耐老化性、耐酸堿性,并且隨著醋酸乙烯酯的含量(VA含量)增加,耐油性增加。但EVM粘度較低,加工性差,并且EAM是酯類聚合物,耐水性較差。

HNBR與EVM分子結構相似,極性相近,且過氧化物都是其有效的交聯(lián)劑,因此具有較好的共硫化性。HNBR/EVM不僅降低了HNBR的成本,兼具了二者的性能優(yōu)點,而且改善了EVM的加工性。本文擬對HNBR與EVM并用,探討不同并用比對共混膠性能的影響,希望可以用EVM部分取代HNBR,達到降低HNBR成本的目的,以便拓寬HNBR的應用。

1 實驗

1.1 主要原材料

HNBR,牌號3446,朗盛化學(上海)有限公司產品,丙烯腈含量34%;EVM,牌號700HV,朗盛化學(上海)有限公司產品,VA含量70%;N550碳黑,上海卡博特碳黑廠產品。其他配合劑均為一般市售工業(yè)品。

1.2 主要儀器設備

XK-150型開放式煉膠機,青島第一橡塑機械廠產品;QLB型平板硫化機,上海第一橡塑機械廠產品;M2000-A型硫化儀,高鐵檢測儀器有限公司產品;AI-5000型拉力試驗機,高鐵檢測儀器有限公司產品;404A型老化試驗箱,江蘇明珠試驗機械有限公司產品;RH-2000壓縮生熱試驗機,高鐵檢測儀器有限公司產品。

1.3 試樣制備

基本配方為:HNBR/EVM 100;氧化鋅 5;硬脂酸 1;防老劑445 1.0;防老劑ZMMBI 1.0;N550碳黑 50;DCP 3.5;TAC/S 2。合計:173.5。

先在開煉機上分別制備HNBR與EVM的混煉膠,然后再按不同并用比例摻混均勻,以制備共混膠,出片停放。用硫化儀測定正硫化時間后,使用平板硫化機制得試樣。試樣硫化條件:160℃×20min,后處理條件:150℃×2h。

1.4 性能測試

硫化膠各項性能的測試均按相應的國家標準執(zhí)行,其中撕裂強度采用直角形試樣;壓縮永久變形采用A型試樣,壓縮率25%。

2 結果與討論

2.1 并用比對硫化特性的影響

HNBR/EVM不同并用比對膠料的硫化參數見表1。從t10及t90值來看,隨著EVM比例的增加,膠料的焦燒時間延長,而正硫化時間反而縮短,這對提高硫化效率有利。從最小扭矩ML值來看,隨著EVM比例的增加,ML值減小,這是因為EVM的門尼粘度更低,隨著EVM比例提高,膠料流動性增加,這對改善高粘度的HNBR的加工性有利。從最大扭矩MH值來看,隨著EVM比例的增加,MH值減小,這是因為HNBR具有較高的剪切模量,其硬度及定伸比EVM高。

2.2 并用比對基本物理性能的影響

從表2的基本物理性能來看,膠料的門尼粘度隨EVM含量的增加而逐漸降低,這對改善HNBR的加工性能,尤其注射性能有利。隨著EVM比例增加,膠料硬度增加,而拉伸強度及撕裂強度降低,說明同樣的配方,HNBR具有更高的力學性能,而EVM具有更高的交聯(lián)密度;200%定伸先增加后降低,這說明適當并用EVM對提高HNBR的定伸應力有所幫助,且有一最佳并用比。

2.3 并用比對耐熱空氣老化性能的影響

從表3的耐熱性能來看,所有膠料都具有較高的性能保持率。但從各組膠料的性能來看,A、B膠料老化后扯斷伸長率降低,而拉伸強度增加了,說明HNBR比EVM具有更明顯的老化交聯(lián)傾向;D、E膠料老化后硬度變化最小,且扯斷伸長率和撕裂強度增加了,說明EVM比HNBR具有更好的耐熱性。

從壓縮永久變形的結果來看,隨著EVM含量的增加,膠料的壓縮永久變形減小,這對高溫密封性能有利。EVM比HNBR表現(xiàn)出更好的抗高溫壓縮永久變形性能,一方面是EVM交聯(lián)程度深,另一方面是EVM耐熱性更好。

2.4 并用比對耐油性能的影響

從表4的耐油性能來看,在溶脹性較小的IRM901油中,經過高溫侵泡后,所有膠料均表現(xiàn)出較好的性能保持率,并且隨著EVM含量的增加,體積變化率減小,說明EVM在油中的體積收縮更小,這對提高膠料的密封性能是有利的。但在溶脹性較大的IRM903油中,隨著EVM含量增加,性能保持率降低,體積變化率變大,說明EVM耐溶脹性大的油品的能力較弱,在這些油品中用EVM取代或部分取代HBNR時要引起注意。

2.5 并用比對粘接性能的影響

從表5的粘接性能來看,隨著EVM含量的增加,膠料剝離強度與粘合強度均降低,說明EVM的粘接性能較差。這與EAM的分子結構有關,EVM是完全飽和橡膠,分子鏈中無雙鍵,橡膠與膠黏劑無法形成共價鍵。從試樣破壞類型來看,A、B、C為橡膠破壞,D、E為橡膠與粘接劑間破壞。

膠黏劑為:底涂CHEMLOK205,面涂CHEMLOK252。

2.6 并用比對動態(tài)疲勞性能的影響

從表6的動態(tài)性能來看,隨著EVM含量的增加,膠料的壓縮疲勞性能提高,具體表現(xiàn)在膠料生熱低、變形小。這可能是因為EVM分子量小、門尼粘度低、交聯(lián)密度高、耐熱性好的原因。這對動態(tài)密封或動態(tài)減震的場合是非常有益的。

3 結語

(1)HNBR與EVM具有較好的共硫化特性,并且隨著EVM在HNBR中并用比例的增加,膠料的流動性提高,壓縮永久變形減小,但拉伸強度、定伸應力、撕裂強度等力學性能降低。

(2)HNBR/EVM可以提高HNBR的耐熱性,但粘接性能降低,因此,在與金屬骨架粘接的場合,應慎用或不用EVM。

(3)HNBR、EVM及其并用膠都具有較好的耐油性能,但對于溶脹性較大的油品,EVM的體積變化率較大,使用時應引起注意。

(4)HNBR/EVM可以改善HNBR的動態(tài)疲勞性能,對提高HNBR動態(tài)密封或動態(tài)減震性有利。

參考文獻

[1] 申迎軍,等.HNBR橡膠與EVM橡膠的并用研究[J].特種橡膠制品,2009,30(5):19-21.

[2] 張美玲.EVM橡膠的性能與聚合物中乙酸乙烯酯含量的關系[J].橡膠參考資料,2000,30(5):49-57.

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