王 新,王杏娟,朱立光,佟志新,韓毅華
(1.河北聯(lián)合大學(xué)冶金與能源學(xué)院,河北省現(xiàn)代冶金技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河北唐山 063009;2.河北鋼鐵集團(tuán)唐山分公司技術(shù)中心,河北唐山 063016)
37Mn5管坯是一種常見的石油管鋼,在石油領(lǐng)域有較大使用量。37Mn5是一種裂紋敏感性鋼種,在凝固過程中隨著溫度的下降會(huì)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,這是37Mn5鋼易產(chǎn)生縱裂的根本原因。伴隨著溫度的下降,37Mn5鋼在1300~650℃內(nèi)體積在縮小,而從650℃下降到600℃的過程中,體積發(fā)生了相反的變化,產(chǎn)生了較大的相變應(yīng)力,這是37Mn5鋼圓坯發(fā)生縱裂的主要原因。另外,保護(hù)渣的選擇不當(dāng),連鑄機(jī)拉速過高也會(huì)促使這類裂紋敏感性鋼種產(chǎn)生表面縱裂。
目前,已有眾多學(xué)者及冶金技術(shù)工作者從多方面提出了控制37Mn5圓坯表面縱裂的措施,如控制鋼水過熱度、控制連鑄機(jī)拉速、二冷制度采用弱冷及采用高結(jié)晶率保護(hù)渣等。針對(duì)37Mn5鋼的凝固特性,若要控制鑄坯表面縱裂紋就必須實(shí)現(xiàn)緩冷,這就要求保護(hù)渣應(yīng)具有高堿度,低粘度、高結(jié)晶溫度、低凝固溫度的特點(diǎn)。但保護(hù)渣的物化性能之間是相互影響的,如堿度過高會(huì)增加保護(hù)渣的粘度,保護(hù)渣粘度的增加又會(huì)破壞鑄坯和結(jié)晶器之間的潤滑。因此,如何協(xié)調(diào)好保護(hù)渣各理化特性之間的關(guān)系將是我們下一步研究的重點(diǎn)。
37Mn5屬于石油管鋼中的一種材質(zhì)[1],按照美國石油協(xié)會(huì)規(guī)范(API5L)標(biāo)準(zhǔn),37Mn5管坯主要用于生產(chǎn)J55級(jí)鋼管,常用于石油鋼管(油管、套管、接箍料等)。37Mn5鋼管石油套管是石油鉆探用重要器材,是維持油井運(yùn)行的生命線。由于地質(zhì)條件不同,井下受力狀態(tài)復(fù)雜,拉、壓、彎、扭應(yīng)力綜合作用力作用于管體,這對(duì)套管本身的質(zhì)量提出了較高的要求。一旦套管本身由于某種原因而損壞,可能導(dǎo)致整口井的減產(chǎn),甚至報(bào)廢。其主要器材還包括鉆桿、巖心管和套管、鉆鋌及小口徑鉆進(jìn)用鋼管等。國產(chǎn)套管以地質(zhì)鉆探用鋼經(jīng)熱軋或冷拔制成,鋼號(hào)用“地質(zhì)”(DZ)表示,常用的套管鋼級(jí)有DZ40、DZ55、DZ75三種。
37Mn5鋼圓管坯可分為連鑄坯和軋制坯兩種。連鑄坯是指通過連鑄方式生產(chǎn)出來的鋼坯,又分為弧形連鑄坯和水平連鑄坯。軋制坯是指通過初軋機(jī)生產(chǎn)出來的鋼坯。目前主要的進(jìn)口國家有:德國、日本、羅馬尼亞、捷克、意大利、英國、奧地利、瑞士、美國,阿根廷、新加坡等。進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)多參照美國石油學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)API5A,API5AX,API5AC。鋼級(jí)是 H-40,J-55,N-80,P-110,C-75,C-95 等。從日本進(jìn)口套管除采用 API標(biāo)準(zhǔn)外,還有少部分執(zhí)行日本廠方標(biāo)準(zhǔn)(如新日鐵、住友、川崎等),鋼號(hào)是NC-55E,NC-80E,NC-L80,NC-80HE。
近年來,隨著國內(nèi)石油行業(yè)快速發(fā)展,石油工業(yè)對(duì)鋼材的需求量也呈逐漸上升的趨勢(shì),管坯鋼37Mn5的需求量越來越大,對(duì)鋼材質(zhì)量要求越來越高,其中對(duì)殘余元素含量、高低倍組織、夾雜物、晶粒度和表面質(zhì)量等均有嚴(yán)格要求。目前攀鋼、包鋼、衡陽鋼等均成功開發(fā)了37Mn5管坯鋼。
根據(jù)石油套管的質(zhì)量要求,37Mn5鋼管的化學(xué)成分如表1所示。
表1 37Mn5鋼的化學(xué)成分(ωB∕%)
由于石油套管的主要作用是固定井壁,套管的外部工作環(huán)境要承受各類地層的地壓和地下水的壓力,套管的內(nèi)部工作環(huán)境要承受泥漿的內(nèi)壓以及水蒸汽的壓力,有時(shí)還要承受腐蝕性液體以及氣體的侵蝕,因此套管既要有抗擠壓破壞強(qiáng)度又要有耐內(nèi)壓的屈服強(qiáng)度,以及耐熱和抗腐蝕的能力。根據(jù)以上套管的質(zhì)量特性要求,相應(yīng)套管用鋼應(yīng)具有如下技術(shù)要求[2]。
(1)鋼中 P≤0.025%,S≤0.020%,∑(As+Sn+Pb+Sb+Bi)≤0.050%;
(2)鋼坯低倍組織檢驗(yàn)要求為:中間裂紋≤2.0級(jí),中心裂紋≤2.0級(jí),縮孔≤3.0級(jí),疏松≤2.0級(jí),無近表面裂紋;
(3)鑄坯表面質(zhì)量要求為:鑄坯表面不得有夾雜、結(jié)疤、氣孔、塌凹及縱向裂紋,允許有深度≤1.0 mrn的折皺、冷隔和熱點(diǎn)裂紋;
(4)管坯的不圓度不得大于公稱直徑的4.5%,管坯每米彎曲度不得大于4 mm,總彎曲度不得大于總長(zhǎng)度的0.6%。
37Mn5鋼屬于裂紋敏感性鋼種,生產(chǎn)過程中極易產(chǎn)生裂紋。連鑄過程為激冷凝固過程[3],若生產(chǎn)工藝不穩(wěn)定,便會(huì)在37Mn5鋼圓坯上產(chǎn)生無規(guī)律分布的表面縱裂。
由鐵碳合金相圖可知,如圖1,ω(C)<0.53%的鋼液結(jié)晶時(shí)均有δ鐵素體生成。
圖1 Fe-Fe3C合金相圖
依據(jù)碳含量不同,隨著溫度的下降,生成的δ鐵素體會(huì)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,這種轉(zhuǎn)變是引起37Mn5鋼圓坯縱裂的一個(gè)重要潛在因素。δ—γ轉(zhuǎn)變的微觀過程是奧氏體在δ鐵素體的晶間形核長(zhǎng)大,由于晶體點(diǎn)陣的改變(從體心立方晶格變?yōu)槊嫘牧⒎骄Ц?,將發(fā)生體積變化并引起晶間內(nèi)應(yīng)力增加。據(jù)相關(guān)資料介紹,在連鑄過程中ω(C)=0.3% ~0.4%的鋼比低碳鋼和高碳鋼更容易發(fā)生菱變(也稱脫方)[4],這說明結(jié)晶器的熱流密度對(duì)此鋼種的凝固過程影響較大,結(jié)晶器銅管導(dǎo)熱系數(shù)的大小,銅管壁厚差的大小,都會(huì)對(duì)初生坯殼的內(nèi)部晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較大影響。所以,結(jié)晶器的冷卻強(qiáng)度是決定坯殼在結(jié)晶器內(nèi)質(zhì)量好壞的首要因素。另外,Mn是擴(kuò)大γ區(qū)的元素,能夠降低相變溫度,增大了γ晶粒度,柱狀晶發(fā)達(dá)是造成鋼坯縱裂的根本原因。
圖2為37Mn5鋼從1300℃降到室溫過程中溫度與線收縮的變化關(guān)系,37Mn5降溫過程相變的轉(zhuǎn)變溫度為591℃[5]。37Mn5在發(fā)生相變過程中,隨著溫度降低,體積發(fā)生明顯膨脹,產(chǎn)生較大的相變應(yīng)力。因此,37Mn5鑄坯在冷卻過程中,要加強(qiáng)保溫,需要進(jìn)行緩冷,防止鑄坯在低溫階段產(chǎn)生裂紋。這是37Mn5產(chǎn)生表面縱裂的主要原因。
圖2 37Mn5降溫過程的膨脹曲線圖
初生坯殼厚度的不均勻性與結(jié)晶器保護(hù)渣的理化性能(粘度、凝固溫度、結(jié)晶溫度)密切相關(guān)[6]。凝固溫度和結(jié)晶溫度決定保護(hù)渣的傳熱能力。對(duì)于裂紋敏感性的鋼種,結(jié)晶器熱流密度需要適當(dāng)降低一些。保護(hù)渣粘度過高,鑄坯拉速過快時(shí),鑄坯容易產(chǎn)生表面縱裂紋。因此,對(duì)裂紋敏感性鋼種,采用低粘度渣,不易出現(xiàn)鑄坯裂紋。
37Mn5鋼的生產(chǎn)工藝流程為“轉(zhuǎn)爐—LF—連鑄”,二冷制度為弱冷。生產(chǎn)中提高拉速,將導(dǎo)致鑄坯熱流密度增加,裂紋的發(fā)生率增大。和碳鋼相比,37Mn5鋼的導(dǎo)熱性較低,隨著熱流密度的增大,鑄坯的縱裂指數(shù)增大。
一般情況,鋼從凝固到冷卻存在3個(gè)塑性低谷區(qū)[7-8],即1300℃到固相線范圍內(nèi)的高溫脆化區(qū),受到凝固前沿晶界處低熔點(diǎn)相的影響;900~1200℃范圍內(nèi)脆化區(qū),受到晶界處硫化物的影響;700~900℃范圍內(nèi)脆化區(qū),受到C、N化物沉淀析出的影響;它們同時(shí)也受到晶粒大小的影響。對(duì)于37Mn5鋼,第一脆化區(qū)溫度在1250以上,第二脆化區(qū)不存在,第三脆化區(qū)在900℃以下。
因?yàn)?7Mn5鋼的脆性溫度區(qū)較寬,因此要防止在1250℃以上和900℃以下產(chǎn)生較大的組織應(yīng)力,必須采取低過熱度、低拉速、弱冷的工藝制度,降低鑄坯溫度梯度。
在圓坯連鑄生產(chǎn)中,中碳錳鋼連鑄坯的裂紋發(fā)生率是比較高的,其中37Mn5鋼最嚴(yán)重。國內(nèi)生產(chǎn)油井管用鋼的鋼廠,在生產(chǎn)37Mn5等鋼坯時(shí)都遇到過這種問題。為解決此問題,國內(nèi)外做了多方面研究,尤其在保護(hù)渣方面,包鋼集團(tuán)已經(jīng)生產(chǎn)出能夠滿足連鑄生產(chǎn)的保護(hù)渣。
東北大學(xué)張志祥通過對(duì)φ150 mm的37Mn5連鑄圓坯凝固過程的數(shù)學(xué)模擬[9],發(fā)現(xiàn)鋼水過熱度為(20±5)℃,拉速為2.5 m·min-1條件下,可以控制結(jié)晶器出口坯殼厚度、鑄坯液芯長(zhǎng)度和鑄坯表面溫度在合適的范圍內(nèi),有利于防止鑄坯表面裂紋和內(nèi)部裂紋等缺陷的產(chǎn)生和保證澆鑄安全,并實(shí)現(xiàn)較高的生產(chǎn)率。
北京科技大學(xué)成澤偉和天津鋼管公司于平等人研究了中碳錳剛保護(hù)渣性能對(duì)連鑄圓坯表面質(zhì)量的影響。在圓坯連鑄實(shí)際生產(chǎn)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上,綜合分析了保護(hù)渣粘度、熔化溫度、熔速對(duì)圓坯表面縱裂和凹坑的影響。為防止圓坯產(chǎn)生表面缺陷,必須將保護(hù)渣性能調(diào)整到合適的范圍。φ﹤210 mm圓坯合適的保護(hù)渣粘度為0.6~1.1Pa·s、熔化溫度為1130~1230℃、熔速為40~50 s;φ﹤270 mm圓坯合適的保護(hù)渣粘度為0.6 ~1.0 Pa·s、熔化溫度為 1200 ~1270 ℃、熔速為 60 ~80 s[10]。
包鋼劉平研究了連鑄拉速對(duì)37Mn5圓坯縱裂產(chǎn)生的影響,發(fā)現(xiàn)提高拉速將導(dǎo)致結(jié)晶器內(nèi)熱流密度增大,二冷區(qū)內(nèi)冷卻速度加快,鑄坯內(nèi)部溫度梯度增大。降低拉速能夠改善鋼夜的凝固條件,減小柱狀晶尺寸。指出在生產(chǎn)37Mn5鋼圓坯時(shí)要適當(dāng)降低連鑄機(jī)拉速,并減小拉速波動(dòng)。
包鋼的白月琴,劉平等科研人員對(duì)37Mn5圓坯的凝固特性和連鑄用保護(hù)渣做了深入而系統(tǒng)的研究。用Gleebkl500D試驗(yàn)機(jī)、金相顯微鏡等手段,分析了37Mn5鋼的高溫塑性和膨脹收縮曲線,鑄坯表面縱向裂紋。指出37Mn5連鑄坯具有柱狀晶粗大,900℃以下塑性較低,650~600℃發(fā)生組織轉(zhuǎn)變的特點(diǎn)。通過調(diào)整保護(hù)渣和連鑄工藝,加強(qiáng)緩冷等措施,能夠避免裂紋的發(fā)生。
他們認(rèn)為中37Mn5鋼鑄坯表面存在的縱裂缺陷的主要原因和結(jié)晶器彎月面區(qū)域初生坯殼厚度的不均勻性有關(guān)。所以澆注37Mn5鋼圓坯關(guān)鍵在于控制好凝固坯殼所受的熱應(yīng)力[11]。
包鋼生產(chǎn)37Mn5圓坯曾使用過三種保護(hù)渣,分別為X3、L1和T1,其各自化學(xué)成分如表2,物理性能如表3。
表2 保護(hù)渣的化學(xué)成分
表3 保護(hù)渣的物理性能
可以看出37Mn5圓坯用保護(hù)渣有以下特點(diǎn):
1)X3和L1原渣中都含有MnO,具有較高堿度,低粘度、高結(jié)晶溫度、低凝固溫度的特點(diǎn)。較高的堿度(堿度大,吸收夾雜物的能力變大,析晶溫度變大,不利于傳熱和鑄坯潤滑)和結(jié)晶溫度可以得到一定比例的結(jié)晶渣膜,控制結(jié)晶器的傳熱,減少裂紋的發(fā)生,低的粘度可以保證一定的渣耗量,使MnO不能在渣中富集,減少其對(duì)保護(hù)渣理化性能的影響,同時(shí)增加了渣膜厚度,使鑄坯實(shí)現(xiàn)了緩冷,減輕坯殼局部應(yīng)力造成的負(fù)面影響,低凝固溫度可使熔渣在高溫狀態(tài)下有較好的穩(wěn)定性,減少因結(jié)晶溫度高、渣膜結(jié)晶比率大而造成的粘結(jié)拉漏,保證液態(tài)渣膜在結(jié)晶器與鑄坯間的充分潤滑,適合澆注裂紋敏感性鋼種。低的熔點(diǎn)可使熔融的保護(hù)渣在彎月面處有較好的穩(wěn)定性。
2)L1比X3的粘度高、熔化區(qū)間寬和凝固溫度低。高粘度減少渣耗,液渣層相對(duì)增厚,流入鑄坯與結(jié)晶器間隙的液渣均勻且充分。熔化區(qū)間寬和凝固溫度低可使熔渣在高溫狀態(tài)下更為穩(wěn)定,在拉速提高的情況下,也能使結(jié)晶器上部鑄坯表面的渣膜處于粘滯的流動(dòng)狀態(tài),且在澆注中不宜產(chǎn)生渣圈。
3)T1原渣中不含MnO,具有高粘度、高熔點(diǎn)和低凝固溫度的特點(diǎn)。低的凝固溫度,保證熔渣在冷卻過程中有較好的性能穩(wěn)定性,保證鑄坯與結(jié)晶器間潤滑,但其熔點(diǎn)較高,粘度較大,在使用過程中有熔化不均現(xiàn)象,熔化性能需進(jìn)一步改善。
在圓坯用渣中,X3和L1具有高堿度、高結(jié)晶溫度和低粘度的特點(diǎn),能控制高拉速下鑄坯與結(jié)晶器間的傳熱,適合圓坯中碳錳鋼生產(chǎn)的要求。
由以上研究可知,37Mn5鋼易產(chǎn)生裂紋與高溫時(shí)的相變收縮有關(guān),在不同的生產(chǎn)工藝條件下,只有保證結(jié)晶器保護(hù)渣理化性能的合理搭配,才能更好地調(diào)節(jié)鑄坯與結(jié)晶器間的潤滑和鑄坯傳往結(jié)晶器的熱流,從而減少鑄坯表面縱裂的產(chǎn)生。
37Mn5鋼屬于裂紋敏感性鋼種,在連鑄生產(chǎn)中易產(chǎn)生縱裂。針對(duì)這一問題,眾多國內(nèi)外的冶金工作者從各個(gè)方面進(jìn)行了研究,提出一系列抑制縱裂產(chǎn)生的措施,并取得顯著成就。37Mn5鋼圓坯的凝固過程中的晶型轉(zhuǎn)變是產(chǎn)生縱裂的根本原因,因此,在連鑄過程中實(shí)現(xiàn)緩冷是抑制鑄坯縱裂產(chǎn)生的主要措施。
作為連鑄過程的功能材料,連鑄結(jié)晶器保護(hù)渣在結(jié)晶器內(nèi)對(duì)控制鑄坯的傳熱和潤滑起著重要的作用。提高保護(hù)渣的結(jié)晶性能可以降低結(jié)晶器和鑄坯之間的傳熱,這是目前國內(nèi)外控制裂紋敏感性鋼種鑄坯表面裂紋的常用方法。目前,國內(nèi)外解決37Mn5圓坯表面縱裂的主要措施是采用結(jié)晶態(tài)保護(hù)渣,一般采用髙堿度保護(hù)渣。但是,當(dāng)保護(hù)渣的堿度和結(jié)晶溫度過高時(shí),保證保護(hù)渣均勻地填充進(jìn)鑄坯與結(jié)晶器間的空隙變得非常困難,并且結(jié)晶率高的保護(hù)渣膜易惡化鑄坯潤滑狀況,導(dǎo)致粘結(jié)和漏鋼。因此,如何協(xié)調(diào)保護(hù)渣的堿度、黏度、結(jié)晶溫度、析晶率等理化性能是抑制表面縱裂產(chǎn)生的關(guān)鍵。
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