李 琛，于俊洋

(1.陜西理工學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，陜西 漢中 723001;2.河南大學(xué) 網(wǎng)絡(luò)信息中心，河南開封 475001)

引 言

重金屬?gòu)U水，尤其是含鉻廢水因其毒害作用而成為全球性環(huán)境污染問題，開發(fā)新工藝、新方法和新材料成為重金屬?gòu)U水處理的研究熱點(diǎn)［1］。吸附法是重金屬?gòu)U水處理的典型工藝，在該工藝中，核心環(huán)節(jié)就是尋求高吸附性能、高選擇性、廉價(jià)及高效的吸附材料［2-4］。海泡石屬天然礦產(chǎn)資源，儲(chǔ)量豐富，是一種新型水污染治理材料。海泡石其結(jié)構(gòu)單元由兩層硅氧四面體和中間一層鎂氧八面體組成的天然層，為鏈狀過(guò)渡型結(jié)構(gòu)［5］，理論比表面積為900m2/g屬纖維狀富鎂硅酸鹽粘土礦物，具有良好的沸石水通道和高比表面積的結(jié)構(gòu)特征［6］，在水體中以高度分散懸浮態(tài)存在，具有很強(qiáng)的吸附性能和離子交換能力，具有良好的耐腐蝕性、熱穩(wěn)定性及抗鹽性等特性，在重金屬?gòu)U水處理、印染廢水處理、土壤重金屬污染修復(fù)及催化劑載體等方面均有廣泛的應(yīng)用。本文就海泡石的改性方法及其在含鉻廢水處理中的應(yīng)用進(jìn)行綜述。

1 海泡石物化性能及改性方法

海泡石主要成分為 Mg8(H2O)4［Si6O15］2(OH)4·8H2O，屬斜方(正交)或單斜晶系的層鏈狀含水富鎂硅酸鹽黏土礦物。日常所說(shuō)的海泡石一般包含海泡石原礦、提純海泡石(海泡石精礦)和改性海泡石。海泡石原礦對(duì)重金屬去除能力有限，通常通過(guò)改性的方法提高海泡石對(duì)重金屬的去除能力，常見的海泡石改性方法有酸改性、熱改性、酸-熱改性、有機(jī)改性和磁化改性。

1.1 海泡石的酸改性

酸改性首先是通過(guò)酸與海泡石中的碳酸鹽作用，使碳酸鹽雜質(zhì)發(fā)生溶蝕，保證海泡石中的腔道通暢，另一方面，酸所賦予的H+與海泡石層間的Ca2+、Mg2+、Na+和 K+發(fā)生取代，改善海泡石表面及腔孔特性，增加比表面積和微孔隙率，提高海泡石的吸附性能［7］。酸改性海泡石的零電荷點(diǎn)pHpzc也由未改性時(shí)的 9.4 ±0.1 降低到 7.2 ±0.1，經(jīng)酸化改性的海泡石由于酸化處理使海泡石表面的堿性降低，酸度增加，表面的陽(yáng)離子被質(zhì)子取代，可以有效增加海泡石的表面吸附點(diǎn)位，對(duì)重金屬離子的吸附有促進(jìn)作用［8］。

徐應(yīng)明等［8］研究發(fā)現(xiàn)在一定濃度范圍內(nèi)，由于海泡石內(nèi)CaCO3的去除而使海泡石純度提高，在合適的濃度條件下海泡石中的CaCO3可以完全脫除，Mg2+部分脫除，海泡石內(nèi)生成了新的內(nèi)表面，使比表面積增加。比表面積隨著鹽酸濃度增加而增加，但是當(dāng)濃度過(guò)大時(shí)會(huì)使海泡石的結(jié)構(gòu)發(fā)生較大的變化，細(xì)小腔孔發(fā)生溶蝕，大孔隙率增加，比表面積降低，HCl酸改性對(duì)海泡石的比表面積增加能力最大，H2SO4由于使海泡石中 CaCO3溶蝕后生成CaSO4繼續(xù)堵塞海泡石腔孔，而對(duì)海泡石比表面積的提高十分有限。三大強(qiáng)酸對(duì)海泡石比表面積提高能力依次為HCl＞HNO3＞H2SO4，所制得的改性海泡石最大比表面積為301.47m2/g，其制備條件為天然海泡石在6mol/L鹽酸浸泡改性72h。

E.González-Pradas等［9］研究經(jīng)0.25mol/L 硫酸浸泡，110℃干燥得到的改性海泡石比表面積為321m2/g，而1mol/L稀硫酸浸泡，110℃干燥得到的改性海泡石比表面積為458m2/g。M Kara等［10］研究1mol/L的H2SO4、HNO3和 HCl浸泡，100℃干燥得到的改性海泡石比表面積分別為250、163和170m2/g。E Sabah 等［11］研究 1mol/L 的 HNO3浸泡，298K和573K干燥得到的改性海泡石比表面積分別為380.7 和392.7m2/g。

通過(guò)低濃度強(qiáng)酸(鹽酸、硝酸)對(duì)海泡石腔孔結(jié)構(gòu)的浸蝕，使海泡石的內(nèi)比表面積增加、熱穩(wěn)定性增高，提高海泡石與重金屬離子的接觸，從而提高海泡石對(duì)重金屬離子的吸附去除能力。通過(guò)對(duì)強(qiáng)酸濃度、用量以及浸泡時(shí)間的控制，既要保證海泡石腔孔內(nèi)CaCO3的完全清除，實(shí)現(xiàn)腔孔完全疏通，同時(shí)也要避免因酸度過(guò)高、用量過(guò)大和浸泡時(shí)間過(guò)長(zhǎng)導(dǎo)致的腔孔溶蝕、甚至海泡石轉(zhuǎn)性為硅膠造成海泡石對(duì)重金屬離子去除能力的下降。

1.2 海泡石的熱改性

對(duì)海泡石進(jìn)行煅燒熱改性，可以使海泡石脫除結(jié)構(gòu)中的吸附水、結(jié)晶水甚至羥基結(jié)構(gòu)水，使海泡石的結(jié)構(gòu)、形貌甚至性質(zhì)發(fā)生改變［12］。對(duì)海泡石熱改性θ低于500℃ 時(shí)，海泡石孔道內(nèi)的吸附水分子消失，一般不會(huì)引起海泡石結(jié)構(gòu)的變化;當(dāng)對(duì)海泡石熱改性θ高于600℃時(shí)，海泡石孔道內(nèi)結(jié)構(gòu)水失去，部分孔道發(fā)生塌陷，晶體發(fā)生物相轉(zhuǎn)移，比表面積明顯下降;當(dāng)熱改性θ達(dá)到900℃以上時(shí)，海泡石腔孔內(nèi)的CaCO3完全轉(zhuǎn)化為CaO，海泡石結(jié)構(gòu)完全被破壞，海泡石轉(zhuǎn)化為斜頑輝石和方英石［8］。就結(jié)構(gòu)中水分的去除而言，熱改性θ在300～800℃時(shí)，海泡石焙燒熱改性喪失的多為結(jié)晶水，海泡石結(jié)構(gòu)一般只發(fā)生局部微調(diào)，對(duì)物相無(wú)明顯改變;而當(dāng)熱改性θ在800～1000℃時(shí)，海泡石中的羥基結(jié)構(gòu)水也將喪失，最終導(dǎo)致海泡石物相的轉(zhuǎn)變［13］。

E.González-Pradas 等［9］研 究 了 d 為 600 ～800μm的海泡石在100、200、400和600℃煅燒改性后的比表面積分別為 241、251、134和 125m2/g。Mahir Alkan等［14］研究了 d為 75μm 的海泡石在105、200、300、500 和 700℃煅燒改性后的比表面積分別為342、357、321、295 和250m2/g。

在煅燒θ在500℃左右時(shí)，海泡石中的吸附水消失，海泡石腔孔孔徑擴(kuò)大，海泡石結(jié)構(gòu)中的鎂熔出，增加金屬離子空位，有利于以金屬陽(yáng)離子存在的Cr(Ⅲ)的去除，同時(shí)，由于熱改性海泡石內(nèi)部孔腔結(jié)構(gòu)改變，對(duì)廢水中的重金屬吸附去除能力提高，有利于重金屬離子的去除。當(dāng)煅燒 θ超過(guò)600℃時(shí)，海泡石結(jié)構(gòu)中的結(jié)構(gòu)水喪失，海泡石腔孔結(jié)構(gòu)坍塌，比表面積急劇下降，甚至使海泡石發(fā)生物相改變，變成無(wú)吸附能力的斜頑輝石和方英石，因此在使用熱改性時(shí)，要充分考慮海泡石產(chǎn)地、成分及含水率等因素的影響，合理選擇煅燒溫度，并通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定最佳改性溫度。

1.3 海泡石的酸-熱改性

酸-熱改性是海泡石酸改性與海泡石熱改性的聯(lián)合處理方法，以酸-熱改性為主，酸熱改性在重金屬?gòu)U水處理中應(yīng)用較為廣泛，對(duì)特定的重金屬處理時(shí)，酸-熱改性方法對(duì)重金屬的去除效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于海泡石原礦、酸改性海泡石或者熱改性海泡石［15］。一般執(zhí)行酸改性時(shí)選擇1mol/L的鹽酸、硫酸或硝酸，熱改性時(shí)焙燒θ選擇在300～400℃［8］。有機(jī)改性則是將表面活性劑、高分子有機(jī)物或微生物等對(duì)重金屬有吸附去除功能的物質(zhì)負(fù)載或接枝共聚到海泡石表面或者腔孔中，改變海泡石表面的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，利用海泡石和有機(jī)物質(zhì)的活性基團(tuán)聯(lián)合處理重金屬離子，是海泡石處理重金屬?gòu)U水的一個(gè)新的應(yīng)用［16-19］。

酸-熱改性不是簡(jiǎn)單的酸改性與熱改性的兩步疊加，由于海泡石和酸改性海泡石以及海泡石與熱改性海泡石結(jié)構(gòu)及成分的不同，所以酸改性時(shí)的最佳改性條件不是酸-熱改性第一步酸改性時(shí)的最佳改性條件，同樣，二步熱改性時(shí)的最佳改性條件也不是單獨(dú)熱改性時(shí)的最佳改性條件，在酸-熱改性或者熱-酸改性的改性條件確定時(shí)，建議以改性后海泡石的水分、比表面積以及鎂含量為考察指標(biāo)，通過(guò)正交試驗(yàn)多因素綜合評(píng)分法初步確定后，通過(guò)重金屬離子去除實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證確定酸-熱改性或熱-酸改性最佳改性條件。

1.4 海泡石的磁化改性

磁化改性也叫無(wú)機(jī)鐵改性，通常合適的Fe3+和Fe2+配比，負(fù)載于海泡石，使海泡石具有磁性，利用Fe3+的氧化性去除廢水中的重金屬離子。磁化改性海泡石不僅能夠在一定程度上提高海泡石對(duì)重金屬離子的去除能力，同時(shí)因具有磁性，在吸附飽和后易于回收，解決了海泡石在廢水處理中易分散、難回收的缺點(diǎn)，在重金屬?gòu)U水處理中應(yīng)用十分廣泛［20-25］。賈明暢等［22］確定 n(Fe3+)∶n(Fe2+)為1.75∶1，n(總鐵)∶m(海泡石)為 0.7mol∶50g。王未平等［24］實(shí)驗(yàn)確定的 n(Fe3+)∶n(Fe2+)為 2∶1，n(總鐵)∶m(海泡石)為 0.7mol∶50g。

海泡石的磁改性實(shí)驗(yàn)條件溫和，制備簡(jiǎn)單易操作，并且利用磁化改性海泡石去除廢水中的重金屬時(shí)，克服了其他改性海泡石在廢水處理中易分散、難回收的缺點(diǎn)，是海泡石用作吸附劑、催化劑載體處理廢水時(shí)的發(fā)展方向與發(fā)展趨勢(shì)，將大大拓展海泡石的應(yīng)用領(lǐng)域。

2 海泡石在含鉻廢水處理中的應(yīng)用

2.1 磁改性海泡石在含鉻廢水處理中的應(yīng)用

杜婷等［21］采用化學(xué)共沉淀法在 n(Fe3+)∶n(Fe2+)為 1.75∶1，n(總鐵):m(海泡石)為 0.7 mol∶50g的配比制備得到d在0.18mm以下的磁性海泡石，并將所制得的磁性海泡石與好氧微生物進(jìn)行馴化耦合，在苯酚存在的條件下處理含鉻廢水。對(duì)磁性海泡石、好氧微生物及磁性海泡石-好氧微生物耦合體系對(duì)苯酚、鉻的去除效果進(jìn)行了對(duì)比研究，考察了磁性海泡石投加量、pH和溫度對(duì)磁性海泡石-好氧微生物耦合體系對(duì)苯酚、鉻的去除效果的影響。在pH為2～9、θ為25℃，12g/L磁性海泡石的條件下對(duì)苯酚和鉻的質(zhì)量濃度分別為310和22mg/L的模擬廢水進(jìn)行處理，鉻去除率在90%以上。

賈明暢等［22］采用化學(xué)共沉淀法在n(Fe3+)∶n(Fe2+)為1.75∶1，n(總鐵)∶m(海泡石)為 0.7 mol∶50g的配比制備得到比表面積為160.366m2/g、孔容為 0.265mL/g、平均孔徑為 2.156nm、磁化率為24.392emu/g，易于磁選分離的0.15mm 篩下磁性海泡石，在pH=6，θ為35℃的條件下，向50mg/L的Cr(Ⅵ)廢水按10g/L投加所制得的磁性海泡石，處理90min達(dá)到吸附平衡，磁性海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的平衡吸附量為3.6mg/g。在pH=2～9時(shí)，磁性海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附量隨pH的降低而升高，隨反應(yīng)溫度的升高而增加，吸附動(dòng)力學(xué)曲線可以用擬二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型擬合。

楊明平等［23］以優(yōu)質(zhì)纖維狀海泡石為原料，以1000mg/L Fe3+的 NH4·Fe(SO4)2·12H2O 溶液為改性劑，在固液比為5g∶250mL的條件下浸泡改性2h制得改性海泡石，對(duì)35mg/L Cr(Ⅵ)廢水進(jìn)行處理，在pH=3～6，θ在12～40℃的條件下，Cr(Ⅵ)去除率達(dá)到99.5%左右，出水 Cr(Ⅵ)質(zhì)量濃度低于0.2mg/L。陳剛等［26］以瀏陽(yáng)市光大海泡石廠所產(chǎn)海泡石為原料，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的FeCl3為改性劑，海泡石與FeCl3按固液比為1g∶1mL混合制得改性海泡石，在pH=6的條件下，按30g/L投加改性海泡石，對(duì)30mg/L的Cr2O72－廢水進(jìn)行處理，吸附30min時(shí)，Cr(Ⅵ)去除率為99.7%。

通過(guò)負(fù)載磁化物質(zhì)對(duì)海泡石進(jìn)行修飾，使海泡石形成易于回收的磁性物質(zhì)，提高了海泡石吸附劑的分離能力，另外還改善了海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附性能，提高了海泡石吸附劑的穩(wěn)定性。目前的研究一般采用Fe3+和Fe2+為磁種，對(duì)其它如趨磁細(xì)菌負(fù)載［27］、海泡石負(fù)載磁種絮凝劑［28］及鐵氧體共聚海泡石［29］等方面尚沒有展開研究。

2.2 酸-熱改性海泡石在含鉻廢水處理中的應(yīng)用

郭添偉等［30］以純海泡石為原料，以2%的稀鹽酸為改性劑對(duì)海泡石進(jìn)行酸-熱改性，處理θ為100℃時(shí)得到最大比表面積為410 m2/g的改性海泡石，并用于景德鎮(zhèn)某廠排放的電鍍廢水處理，在20℃條件下，對(duì) pH=5、Cr(Ⅵ)質(zhì)量濃度為18.6 mg/L的電鍍廢水處理8h后，出水Cr(Ⅵ)的質(zhì)量濃度為0.15mg/L，Cr(Ⅵ)去除率達(dá)到98%以上。

蔣艷紅等［31］對(duì)比研究了海泡石、爐渣和改性鋼渣對(duì)Cr(Ⅵ)的質(zhì)量濃度為0.427mg/L的桂林某垃圾填埋場(chǎng)好氧池污水進(jìn)行處理。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，海泡石對(duì)垃圾滲濾液中Cr(Ⅵ)的吸附穩(wěn)定性好，受pH影響較小，海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的飽和吸附量為0.0015 mg/g。由此可以看出，海泡石對(duì)廢水中鉻的去除效果良好，Cr(Ⅵ)去除率均在90%以上，吸附量可達(dá)到 3.6mg/g。

2.3 有機(jī)改性海泡石在含鉻廢水處理中的應(yīng)用

V.Marjanovi等［32］以海泡石為吸附劑，對(duì)比研究了天然海泡石、酸改性海泡石、有機(jī)改性海泡石、酸活化-有機(jī)改性海泡石對(duì)廢水中Cr(Ⅵ)的吸附去除能力。研究中，天然海泡石由海泡石礦經(jīng)機(jī)械除雜后粉碎，并于110℃下干燥2h，取d小于250μm的粉粒用作吸附劑，酸改性海泡石由天然海泡石粉按固液比10g∶100mL浸泡于4mol/L的 HCl溶液中，活化10h后進(jìn)行洗滌至無(wú)Cl－，并在110℃下干燥2h。分別以所制備的天然海泡石樣品和酸改性海泡石樣品為原料，以巰基硅烷為改性劑，以甲苯為溶劑，按m(海泡石):V(巰基硅烷):V(甲苯)=12g:12mL:300mL的配比將海泡石樣品懸浮分散于甲苯中，并進(jìn)行機(jī)械攪拌，以干燥氮?dú)鉃榛亓鳉怏w，逐滴加入巰基硅烷，反應(yīng)0.5h后，使用甲苯和無(wú)水乙醇對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行洗滌，使用氮?dú)膺M(jìn)行24h干燥處理，分別得到有機(jī)改性海泡石和酸活化有機(jī)改性海泡石。實(shí)驗(yàn)確定了廢水pH對(duì)Cr(Ⅵ)去除率的影響最大，天然海泡石、酸改性海泡石、巰基硅烷有機(jī)改性海泡石、酸活化-巰基硅烷有機(jī)改性海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的去除能力強(qiáng)弱順序?yàn)樗峄罨?巰基硅烷有機(jī)改性海泡石＞巰基硅烷有機(jī)改性海泡石＞酸活化改性海泡石＞天然海泡石。酸活化-巰基硅烷有機(jī)改性海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的去除pH最佳范圍為3.5 ～4.7，在 pH=4.7 時(shí)，酸活化-巰基硅烷有機(jī)改性海泡石對(duì) Cr(Ⅵ)的飽和吸附量為7.73mg/g。pH=2.5時(shí)，巰基硅烷有機(jī)改性海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的飽和吸附量為2.68mg/g，吸附過(guò)程符合 Dubinin-Radushkevich等溫線方程，吸附過(guò)程以物理吸附為主，主要體現(xiàn)為巰基硅烷有機(jī)改性海泡石表面的巰基對(duì)Cr(Ⅵ)的靜電引力。

A.Benhammou等［33］對(duì)海泡石首先進(jìn)行純化、酸活化及鈉離子交換預(yù)處理，得到海泡石原料備用，將0.6g十六烷基三甲基溴化銨放入100mL 50%的乙醇水溶液中，攪拌至溶解，將所得十六烷基三甲基溴化銨溶液逐滴滴入到4g海泡石原料中，靜置1h后，在800W微波功率下輻照處理4min，經(jīng)真空抽濾、洗滌后干燥，研磨得到十六烷基三甲基溴化銨改性海泡石。并用于含Cr(Ⅵ)廢水的處理，測(cè)得十六烷基三甲基溴化銨改性海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的飽和吸附量為1.77mg/g。

3 海泡石吸附劑的再生

海泡石吸附劑的再生主要涉及重金屬的回收以及海泡石的再利用，一般通過(guò)重金屬的解吸或脫除實(shí)現(xiàn)，在解吸和脫除過(guò)程中，要求海泡石吸附劑結(jié)構(gòu)和性能基本保持不變，解吸和脫除過(guò)程既是重金屬回收過(guò)程，也是吸附劑再生過(guò)程。目前對(duì)海泡石吸附劑的再生方法主要是酸解吸再生，鹽洗再生和堿液再生。

3.1 鉻飽和海泡石吸附劑的再生

高銀萍等［34］研究了Cr(Ⅲ)飽和海泡石的再生方法，發(fā)現(xiàn)對(duì)于Cr(Ⅲ)吸附飽和的鹽酸活化改性海泡石，在50℃時(shí)，用2%的鹽酸攪拌浸泡4h實(shí)現(xiàn)再生，再生液中Cr(Ⅲ)濃度比廢水中Cr(Ⅲ)濃度高出2個(gè)數(shù)量級(jí)，3次再生后的海泡石對(duì)Cr(Ⅲ)的吸附能力基本保持不變。總體而言，目前針對(duì)鉻飽和海泡石的再生研究較少，可以參照價(jià)態(tài)、結(jié)構(gòu)、吸附機(jī)理相近的重金屬離子飽和海泡石的再生進(jìn)行嘗試性研究。酸性廢水尤其是強(qiáng)酸性廢水中，Cr(Ⅵ)以HCrO4－、Cr2O72－或 CrO42－陰離子形態(tài)存在［35-39］，可以對(duì)比以陰離子形式存在的 FeO42－、AlO2－、AlO33－、MnO42－、ZnO22－或AsO33－進(jìn)行吸附劑的再生［40］。Cr(Ⅲ)以陽(yáng)離子狀態(tài)存在，可以參照重金屬陽(yáng)離子的再生進(jìn)行吸附劑再生實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，其再生效果均需要進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。

3.2 其他重金屬飽和海泡石吸附劑的再生

羅道成等［41］研究發(fā)現(xiàn)，吸附飽和的改性海泡石可以通過(guò)使用2mol/L的硝酸溶液浸泡再生，再生后的改性海泡石對(duì)Pb2+、Hg2+或Cd2+的飽和吸附量略有降低。賈娜等［42］發(fā)現(xiàn)使用1mol/L鹽酸浸泡所制得的改性海泡石對(duì)Zn2+吸附飽和后，可以使用NaCl溶液進(jìn)行再生。梁凱等［43］研究發(fā)現(xiàn)對(duì)Ga3+吸附飽和后可以使用2 mol/L的鹽酸浸泡解吸再生，Ga3+的解吸率為 99.4%。羅道成［17］發(fā)現(xiàn)利用十六烷基三甲基溴化銨有機(jī)改性的海泡石在吸附飽和后可以使用2 mol/L的稀硝酸溶液浸泡再生。李雙雙［44］則發(fā)現(xiàn)對(duì)銻吸附飽和的海泡石可使用0.1 mol/L的NaOH溶液進(jìn)行再生。在海泡石解吸再生處理后，一般會(huì)對(duì)海泡石的吸附性能有一定的影響［18，41］，尤其是對(duì)未經(jīng)改性處理的海泡石原礦。鄭易安等［18］研究發(fā)現(xiàn)，未改性海泡石經(jīng)三次解吸-吸附后，對(duì)Pb2+喪失吸附能力，而改性海泡石經(jīng)5次解吸-吸附后，對(duì)Pb2+的飽和吸附量仍為首次吸附量的76.6%。

4 結(jié)語(yǔ)及展望

利用海泡石尤其是改性海泡石處理含鉻廢水具有明顯的優(yōu)越性，海泡石和改性海泡石離子交換容量為0.2～0.4mg/g，而對(duì) Cr(Ⅵ)的吸附最高可達(dá)到360mg/g，效果十分理想。海泡石尤其是改性海泡石對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附處理速度很快，可在30min左右達(dá)到吸附平衡，對(duì)廢水處理十分有利，同時(shí)海泡石資源豐富，價(jià)格低廉，又可以再生利用，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。目前海泡石酸熱改性處理含Cr(Ⅵ)廢水的處理已經(jīng)進(jìn)行了一定程度的研究，其吸附機(jī)理尚待確定，由于鉻屬于變價(jià)金屬，可以考慮以海泡石作為氧化還原載體，提高含鉻廢水的處理效果，還可以考慮海泡石負(fù)載有機(jī)絮凝體系或生物吸附質(zhì)處理含鉻廢水，綜合開發(fā)多體系聯(lián)用工藝加大含鉻廢水處理力度和處理效果。吸附后的鉻的解吸與回收也有待研究。

［1］馬前，張小龍.國(guó)內(nèi)外重金屬?gòu)U水處理新技術(shù)的研究進(jìn)展［J］.環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2007，(7):10-14.

［2］羅志勇.焦化廢水的物化處理技術(shù)研究進(jìn)展［J］.工業(yè)水處理，2012，(10):4-9.

［3］張寒冰，胡雪玲，韋藤幼，等.堿性鈣基膨潤(rùn)土的制備及其應(yīng)用研究進(jìn)展［J］.化工進(jìn)展，2012，(7):1395-1401.

［4］黨明巖，郭洪敏，譚艷坤，等.殼聚糖及其衍生物吸附電鍍廢水中重金屬離子的研究進(jìn)展［J］.電鍍與精飾，2012，34(7):9-13.

［5］叢麗娜，孟令國(guó)，劉明星，等.海泡石礦物的應(yīng)用研究進(jìn)展［J］.中國(guó)資源綜合利用，2008，(6):9-11.

［6］梁凱，唐麗永，王大偉.海泡石活化改性的研究現(xiàn)狀及應(yīng)用前景［J］.化工礦物與加工，2006，(4):5-9，32.

［7］鳳迎春，何少華，高偉，等.海泡石對(duì)廢水中有機(jī)物和重金屬的吸附［J］.凈水技術(shù)，2006，(5):63-66.

［8］徐應(yīng)明，梁學(xué)峰，孫國(guó)紅，等.酸和熱處理對(duì)海泡石結(jié)構(gòu)及吸附 Pb2+、Cd2+性能的影響［J］.環(huán)境科學(xué)，2010，(6):1560-1567.

［9］González-Pradas E，Socías-Viciana M，Urea-Amate M D，et al.Adsorption of chloridazon from aqueous solution on heat and acid treated sepiolites［J］.Water Research，2005，39(9):1849-1857.

［10］Kara M，Yuzer H，Sabah E，et al.Adsorption of cobalt from aqueous solutions onto sepiolite［J］.Water Research，2003，37(1):224-232.

［11］Sabah E，Turan M，Celik M S.Adsorption mechanism of cationic surfactants onto acid-and heat-activated sepiolites［J］.Water Research，2002，36(16):3957-3964.

［12］Valentín J L，López-Manchado M A，Rodríguez A，et al.Novel anhydrous unfolded structure by heating of acid pre-treated sepiolite［J］.Applied Clay Science，2007，36(4):245-255.

［13］Balci S.Effect of heating and acid pretreatment on pore size distribution of sepiolite［J］.Clay Minerals，1999，34(4):647-655.

［14］Mahir Alkan，Sermet Celikapa，Zkan Demirba，et al.Removal of reactive blue 221 and acid blue 62 anionic dyes from aqueous solutions by sepiolite［J］.Dyes and Pigments，2005，65(3):251-259.

［15］劉玉芬，蔣名樂，锜華，等.酸、熱聯(lián)合改性海泡石處理多金屬?gòu)U水［J］.廣州化工，2011，21:137-139.

［16］史佳偉，劉菁，嚴(yán)梅君.殼聚糖-g-聚丙烯酸/海泡石復(fù)合材料對(duì) Hg(Ⅱ)的吸附［J］.廣州化工，2011，(5):65-68.

［17］羅道成，沈恒冠.海泡石有機(jī)改性后吸附處理鍍鎳廢水的效果［J］.材料保護(hù)，2012，(7):55-56.

［18］鄭易安，謝云濤，王愛勤.殼聚糖-g-聚丙烯酸/海泡石復(fù)合物對(duì)Pb2+的去除性能研究［J］.環(huán)境科學(xué)，2009，(9):2575-2579.

［19］楊祥龍，蘇秀霞，諸曉鋒，等.海泡石/黃原膠接枝共聚物對(duì)Cu2+吸附性能的研究［J］.食品工業(yè)科技，2010，(3):73-75，79.

［20］黃陽(yáng)，馮啟明，董發(fā)勤，等.CuFe2O4/海泡石磁性吸附劑的制備及性能［J］.功能材料，2011，(4):760-762.

［21］杜婷，戴友芝，王未平，等.磁性海泡石-好氧微生物耦合體系處理苯酚-鉻復(fù)合廢水影響因素研究［J］.水處理技術(shù)，2012，(8):92-95.

［22］賈明暢，戴友芝，杜婷，等.磁性海泡石吸附Cr(Ⅵ)特性及動(dòng)力學(xué)［J］.環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2012，(10):3465-3469.

［23］楊明平，彭榮華，李國(guó)斌.用改性海泡石處理含鉻廢水［J］.材料保護(hù)，2003，(7):54-55.

［24］王未平，戴友芝，賈明暢，等.磁性海泡石表面零電荷點(diǎn)和吸附 Cd2+的特性［J］.環(huán)境化學(xué)，2012，(11):1691-1696.

［25］楊勝科，王文科，李翔.改性海泡石處理含砷飲用水研究［J］.化工礦物與加工，2000，(10):13-16.

［26］陳剛，李芬芳，戴友芝.改性海泡石處理含Cr(Ⅵ)廢水研究［J］.杭州化工，2009，(2):26-28.

［27］黃自力，陳治華，夏明輝.磁種絮凝-磁分離法處理含鋅廢水的研究［J］.武漢科技大學(xué)學(xué)報(bào)，2010，(3):323-326.

［28］Bahaj A S，Droudace I W，James P A B，et al.Continuous radionuclide recovery from wastewater using magnetotactic bacteria［J］.Journal of Magnetism and Magnetic Materials，1998，184(2):241-244.

［29］孟祥和，胡國(guó)飛.重金屬?gòu)U水處理［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2000:19.

［30］郭添偉，夏光華，占俐琳，等.改性海泡石處理含鉻工業(yè)廢水的試驗(yàn)研究［J］.陶瓷學(xué)報(bào)，2003，(4):215-218.

［31］蔣艷紅，劉咪咪，邱明達(dá)，等.海泡石、爐渣、改性鋼渣吸附處理垃圾滲濾液中Cr(Ⅵ)的對(duì)比研究［J］.安全與環(huán)境工程，2012，(1):35-37.

［32］Marjanovic V，Lazarevic S，Jankovi-Castvan I，et al.Chromium(VI)removal from aqueous solutions using mercaptosilane functionalized sepiolites［J］.Chemical Engineering Journal，2011，166:198-206.

［33］Benhammou A，Yaacoubi A，Nibou L，et al.Chromium(VI)adsorption from aqueous solution onto Moroccan Al-pillared and cationic surfactant stevensite［J］.Hazard Mater，2007，140:104-109.

［34］高銀萍，翟學(xué)良，申玉雙.海泡石對(duì)金屬離子的吸附作用及再生性研究［J］.無(wú)機(jī)鹽工業(yè)，1995，(2):17-19.

［35］Erol Pehlivan，Türkan Altun.Biosorption of chromium(VI)ion from aqueoussolutions using walnut，hazelnut and almond shell［J］.Journal of Hazardous Materials，2008，155(1-2):378-384.

［36］Sudha Bai R，Emilia Abraham T.Studies on chromium(VI)adsorption-desorption using immobilized fungal biomass［J］.Bioresource Technology，2003，87(1):17-26.

［37］Huidong Li，Zhao Lia，Ting Liua，et al.A novel technology for biosorption and recovery hexavalent chromium in wastewater by bio-functional magnetic beads［J］.Bioresource Technology，2008，99(14):6271-6279.

［38］Mehmet K l，Mustafa Erol Keskin，Süleyman Mazlum，et al.Hg(II)and Pb(II)adsorption on activated sludgebiomass:Effective biosorption mechanism［J］.International Journal of Mineral Processing，2008，87(1-2):1-8.

［39］Gupta V K，Rastogi A.Equilibrium and kinetic modelling of cadmium(II)biosorption by nonliving algal biomass Oedogonium sp.from aqueous phase［J］.Journal of Hazardous Materials，2008，153(1-2):759-766.

［40］林春.海泡石作為吸附劑在廢水處理中的應(yīng)用研究［D］.南京:南京理工大學(xué)，2004:12-19.

［41］羅道成，易平貴，陳安國(guó)，等.改性海泡石對(duì)廢水中Pb2+、Hg2+、Cd2+吸附性能的研究［J］.水處理技術(shù)，2003，(2):89-91.

［42］賈娜，王海濱，霍冀川.改性海泡石對(duì)Zn2+離子的吸附研究［J］.中國(guó)礦業(yè)，2006，(4):70-72.

［43］梁凱，王大偉，龍來(lái)壽，等.改性海泡石回收鋅渣酸浸液中鎵的實(shí)驗(yàn)［J］.礦物學(xué)報(bào)，2006，(3):277-280.

［44］李雙雙，戴友芝，李娜，等.鐵改性海泡石的研制及吸附銻特性［J］.水處理技術(shù)，2009，(5):49-52.