范秋云，武 鳴,許雄飛

（長沙市環(huán)境監(jiān)測中心站，湖南長沙410001）

碘是繼鐵元素之后人類發(fā)現(xiàn)的第二個人體必需的微量元素，它在人體中的功能是無法取代的，碘缺乏可造成地方性甲狀腺呆、小、聾、啞、癱為特征的地方性克丁病，反之則可引起高碘甲狀腺腫[1，2]。環(huán)境中的碘主要以化合物的形式存在，碘化物指含碘為-1價氧化態(tài)的二元化合物，屬于易溶于水的電解質(zhì)。目前，碘化物的分析方法包括紫外光度法[3],此方法顯色反應(yīng)不穩(wěn)定；催化比色法[4-6],反應(yīng)溫度難以控制，選擇性不高；伏安法[7，8],干擾因素較多，重現(xiàn)性較差；氣相色譜法[9-11],操作步驟較復(fù)雜，用到有機(jī)試劑，柱效低，分離效果不甚理想等缺點，離子色譜法測定碘化物也有相關(guān)報道，本文在比較各種分析碘化物方法的基礎(chǔ)上，經(jīng)研究改進(jìn)，建立了一套線性相關(guān)性好，精密度高，準(zhǔn)確度高的電導(dǎo)檢測離子色譜法，該方法操作簡單快捷，靈敏度高，可用以檢測水和廢水中的碘化物。

1 實驗部分

1.1 主要儀器試劑及材料

ICS-900型離子色譜儀系統(tǒng)（美國戴安公司），配有IonPac AG19陰離子保護(hù)柱（50mm×2mm)，IonPac AS19陰離子色譜柱（4mm×250mm)，ASDV40自動進(jìn)樣器，EGC淋洗液自動發(fā)生器，電導(dǎo)檢測器，色譜數(shù)據(jù)采集和處理采用Chromeleon 6.8; KQ-250V型超聲波儀；微孔濾膜抽濾裝置；ELGA超純水儀。

1000μg·mL-1碘化物標(biāo)準(zhǔn)品（美國AccuStandard）；實驗用水電阻率標(biāo)準(zhǔn)條件下≥18.2MΩ·cm，所有水樣均經(jīng)0.45μm水系濾膜抽濾后方可進(jìn)樣分析。

1.2 色譜條件

淋洗液濃度為40mmol·L-1KOH；流速:1.0mL· min-1；色譜柱溫30℃；ASRS-ULTRA 4mm陰離子自動電解再生膜抑制器抑制電流99mA；進(jìn)樣量為250μL；峰面積定量。

1.3 分析步驟

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 碘化物標(biāo)準(zhǔn)中間液的配制：將碘化物標(biāo)準(zhǔn)品逐級稀釋至10.0及1.00μg·mL-1的I-標(biāo)準(zhǔn)中間液，臨用現(xiàn)配。

碘化物標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制：分別吸取1.00μg· mL-1碘化物標(biāo)準(zhǔn)中間液1.00，2.00,5.00,10.0mL及10.0μg·mL-1碘化物標(biāo)準(zhǔn)中間液5.00,10.0mL于6個100mL棕色容量瓶中，用純水稀釋至刻度，搖勻，分別配制成ρ（I-）=0.01,0.02，0.05,0.10,0.50,1.00μg· mL-1的標(biāo)準(zhǔn)系列。

標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰見圖1。

圖1 碘化物與其它5種常規(guī)陰離子的分離Fig.1 Separationg of Iodide and other 5 kinds of common anions

1.3.2 樣品的測定 用聚乙烯瓶采集水樣，防止曝氣，0~4℃下避光保存，并在24h內(nèi)完成測定[12]。水樣經(jīng)0.45μm水系濾膜過濾后，與標(biāo)準(zhǔn)曲線同時測定，以保留時間定性，峰面積或（峰高）定量。

2 結(jié)果與討論

2.1 淋洗液濃度的選擇

保持系統(tǒng)流速1.0mL·min-1，以不同淋洗液濃度分析同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，選擇最佳淋洗液濃度。

實驗結(jié)果見表1。隨著淋洗液濃度的增加（20～45mmol·L-1）,保留時間不斷提前，在低濃度狀態(tài)下（<30mmol·L-1）保留時間提前較明顯，當(dāng)淋洗液濃度超過35mmol·L-1時，保留時間趨于穩(wěn)定。如淋洗液濃度由20增加至25，保留時間提前3.03min；但淋洗液濃度由40增加至45，保留時間僅提前0.83min。

隨著淋洗液濃度的增加（20~45mmol·L-1）,峰面積變化不明顯，在淋洗液為（30~45mmol·L-1）時，峰面積達(dá)最大值并基本無變化。而隨著淋洗液濃度的增加峰高在不斷增加，峰寬也隨之減少，峰高與峰寬的比值不斷增加?？紤]到淋洗液濃度過高，對離子色譜泵等部件的腐蝕作用，而相應(yīng)增加的較高抑制電流若長期使用也會對抑制器產(chǎn)生損害，因此，本實驗選定淋洗液濃度為40mmol·L-1，相應(yīng)抑制電流99mA。

表1 不同淋洗液濃度的比較Tab.1 Comparison of differenteluent concentration

2.2 淋洗液流速的選擇

淋洗液的流速對離子的保留時間、分離度和靈敏度都有一定的影響。本實驗在淋洗液濃度為40mmol·L-1，抑制電流99mA下，分析同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，選擇最佳淋洗液流速。

實驗結(jié)果見表2。

表2 不同流速的比較Tab.2 Comparison of different velocity

隨著淋洗液流速的增加，I-的保留時間、峰高和峰面積不斷減少，系統(tǒng)壓力不斷升高。在淋洗液流速為1.0mL·min-1后，這種趨勢有所減緩，系統(tǒng)壓力卻還在不斷升高。綜合考慮，既要縮短實驗時間，同時又要考慮系統(tǒng)壓力不能過載，因此，本實驗選擇1.0mL·min-1作為最佳的淋洗液流速。

2.3 校準(zhǔn)曲線和方法檢出限

按本方法確定的實驗條件，碘化物在0.01~1.00 mg·L-1質(zhì)量濃度范圍內(nèi)與峰面積呈良好的線性關(guān)系，回歸方程Y=0.711X-0.003，相關(guān)系數(shù)r=0.9999。按照樣品分析的全部步驟，對濃度值為估計方法檢出限的樣品進(jìn)行7次平行測定計算得方法檢出限為0.001mg·L-1。

2.4 方法的精密度

用本方法分別對自制的0.0100，0.1000，1.0000 mg·L-1碘化物水樣進(jìn)行了6次重復(fù)測定，結(jié)果見表3，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3%~2.0%。

表3 不同濃度碘化物測定的精密度Tab.3 Different concentrations of Iodide determination accuracy

2.5 方法的準(zhǔn)確度

為驗證方法的準(zhǔn)確性，分別在不同的實際樣品中加入不同濃度的碘離子標(biāo)準(zhǔn)品，并平行測定6次。結(jié)果見表4。

表4 樣品測定的精密度和加標(biāo)回收率Tab.4 The precision of sample analysis and recovery of determination

2.6 方法的干擾及消除

在該色譜條件下，F(xiàn)-、Cl-、Br-及其它常規(guī)組份均在6min之前被淋洗完全，因此，不干擾I-的測定（見圖1）。但考慮到廢水中的有機(jī)物及重金屬對色譜柱的損害，應(yīng)進(jìn)行相應(yīng)的前處理，可根據(jù)不同情況選擇RP小柱，處理后的樣品分析測定結(jié)果較滿意（見表4）。

3 結(jié)論

本文建立了一套電導(dǎo)檢測離子色譜法測定水中的碘化物的方法，該方法具有檢出限底，靈敏度高，線性范圍廣，相關(guān)性好，精密度和準(zhǔn)確度高的特點，而且操作簡便，所需試劑少，不僅能測量低濃度的水樣，還能通過適當(dāng)改變相關(guān)條件也可測定高濃度的水樣，具有較高的實用價值。

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