淮南聯(lián)合大學(xué) 奇云

“白酒塑化劑危機”再敲食品安全警鐘
—— 非法食品添加物“塑化劑”解讀

“Plasticizing agent in spirits” crisis rings alarm bell again for the food safety

淮南聯(lián)合大學(xué) 奇云

酒鬼酒釀造食品安全危機

自稱“天下第一酒”、“無上妙品”的酒鬼酒出問題了。2012年11月19日，《21世紀(jì)網(wǎng)》刊發(fā)《致命危機：酒鬼酒塑化劑超標(biāo)260%》的調(diào)查報告。報告稱，經(jīng)第三方機構(gòu)檢測，酒鬼酒中共檢測出3種塑化劑成分，分別為鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）和鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）。三者均為鄰苯二甲酸酯類的化合物，這一類化合物約占塑化劑市場份額的80%以上。其中，酒鬼酒中DBP的含量為1.08毫克/千克，而2011年6月衛(wèi)生部簽發(fā)的551號文件規(guī)定，DBP的最大殘留量為0.3毫克/千克，酒鬼酒中的塑化劑DBP超標(biāo)達260%。

然而，酒鬼酒含塑化劑僅僅是白酒行業(yè)的冰山一角，在媒體的追問下，中國酒業(yè)協(xié)會承認白酒產(chǎn)品中存在塑化劑普遍超標(biāo)的事實。中國酒業(yè)協(xié)會在2012年11月19日公布的一份說明顯示，酒業(yè)協(xié)會通過對全國白酒產(chǎn)品大量全面的測定發(fā)現(xiàn)，白酒產(chǎn)品中基本上都含有塑化劑成份，最高2.32毫克/千克，最低0.495毫克/千克，平均0.53毫克/千克。其中，高檔白酒含量較高，低檔白酒含量較低。2011年6月衛(wèi)生部簽發(fā)的《衛(wèi)生部辦公廳官員通報食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》規(guī)定，DBP的最大殘留量為0.3毫克/千克。按照這個標(biāo)準(zhǔn)，白酒產(chǎn)品中的塑化劑成份，最高已達衛(wèi)生部規(guī)定單位最大含量的8倍左右，最低也超過衛(wèi)生部規(guī)定的單位最高含量的1.7倍，平均約為衛(wèi)生部規(guī)定單位最大含量的2倍。

在21世紀(jì)網(wǎng)揭開白酒業(yè)塑化劑超標(biāo)的蓋子后，中國酒業(yè)協(xié)會關(guān)于塑化劑的一份內(nèi)部文件開始浮出水面。從這份文件獲悉，中國酒協(xié)早在2011年6月就已經(jīng)獲知白酒普遍含有塑化劑，卻未將相關(guān)情況公諸于眾。按照有關(guān)部門和企業(yè)的說法，白酒產(chǎn)品中的塑化劑屬于特定遷移，主要源于塑料接酒桶、塑料輸酒管、酒泵進出乳膠管、封酒缸塑料布、成品酒塑料內(nèi)蓋、成品酒塑料袋包裝、成品酒塑料瓶包裝、成品酒塑料桶包裝等。

塑化劑是禁入食品的化工原料

塑化劑又稱增塑劑、可塑劑，是一種工業(yè)上廣泛運用的高分子原料。塑化劑種類可達百余種，最常被使用的塑化劑是一類被稱為鄰苯二甲酸酯類（PAEs）的化合物。

酒鬼酒中檢測出的3種塑化劑成分，都屬于鄰苯二甲酸酯類。

我國臺灣地區(qū)2011年爆發(fā)的塑化劑事件，主要罪魁禍?zhǔn)拙褪撬芑瘎〥EHP。DEHP屬于“環(huán)境荷爾蒙”，作用類似于人工荷爾蒙。環(huán)境荷爾蒙進入體內(nèi)后，會造成內(nèi)分泌失調(diào)，阻礙生物體生殖機能，引發(fā)惡性腫瘤等。此外，環(huán)境荷爾蒙化學(xué)污染物可經(jīng)由母乳傳給下一代。

鄰苯二甲酸酯類塑化劑是有輕微芳香氣味或無味的無色液體，具有高穩(wěn)定性、低揮發(fā)性，在水中溶解度低，但易溶于多數(shù)有機溶劑，添加到高分子材料中可讓微粒分子更均勻散布，因此能增加材料延展性、彈性及柔軟度，并且成本低廉。

鄰苯二甲酸酯類在日常及工業(yè)上被廣泛使用，以DEHP為最多，

占塑化劑產(chǎn)量的四分之三，其次是DINP和DBP。在塑料加工中添加這種物質(zhì)，可以使其柔韌性增強，容易加工，故被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、保鮮膜、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板、壁紙、清潔劑、指甲油、噴霧劑、洗發(fā)水和沐浴液等數(shù)百種產(chǎn)品中。其中，愈軟的塑膠成品所需添加的塑化劑愈多，比如保鮮膜，一種采用無添加劑的PE（聚乙烯）材料，其粘性就較差；而另一種廣被使用的是PVC保鮮膜，有大量的塑化劑，以讓PVC材質(zhì)變得柔軟且增加粘度，非常適合生鮮食品的包裝。

塑化劑的使用和禁用歷史

提起塑化劑人們一點也不陌生，它是2011年轟動臺灣的食品衛(wèi)生安全事件的主角。

2011年4月，我國臺灣中部衛(wèi)生單位例行對康富公司制造的益生菌粉進行檢驗。檢驗員意外發(fā)現(xiàn)，里面竟含有塑化劑DEHP，濃度高達600 ppm（百萬分之一濃度）。追查發(fā)現(xiàn)，是臺灣昱伸香料有限公司供應(yīng)的“起云劑”里含塑化劑DEHP。臺灣昱伸公司被查出將塑化劑DEHP當(dāng)作配方生產(chǎn)起云劑長達30年，原料供應(yīng)遍及全臺灣。至2011年6月底，臺灣地區(qū)已有近300家企業(yè)的近千種食品受塑化劑污染，先后檢出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6種鄰苯二甲酸酯類塑化劑成分。涉及產(chǎn)品類別包括：運動飲料、果汁飲料、茶飲料、果醬、果漿或果凍、膠囊錠狀粉狀食品、添加劑。這場非法食品添加劑釀成的安全危機，已經(jīng)波及大陸、港澳以及所有進口臺灣食品的地區(qū)。

中國限制使用鄰苯二甲酸酯類化合物的時間并不短。2006年12月 29日，我國臺灣環(huán)保署,正式將塑化劑列為毒性化學(xué)物質(zhì)，規(guī)定不得用于食品生產(chǎn)加工，并已公告禁止將DEHP、DBP和BBP添加在化妝品中。2007年2月13日，我國衛(wèi)生部發(fā)布的《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》指出，任何化妝品，均不得含有DEHP、DIBP、DBP。2011年6月1日，衛(wèi)生部發(fā)布《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單(第六批)》，其中就包含了17種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，有DEHP、D I N P、D M P、DEP、DPP等等。

美國是對塑化劑控制較為嚴(yán)格的國家。1980年，美國環(huán)境保護署首次將6種塑化劑列入“黑名單”，對其生產(chǎn)和使用制定了嚴(yán)格規(guī)定，理由是這些化學(xué)物質(zhì)有可能對人類健康造成嚴(yán)重危害，并會對環(huán)境造成污染。隨著相關(guān)研究和社會關(guān)注的增加，美國環(huán)境保護署、食品和藥物管理局等多家政府機構(gòu)開始對空氣、水、產(chǎn)品中的塑化劑含量設(shè)立“硬指標(biāo)”，美國政府也頒發(fā)了多項塑化劑管控法規(guī)條例。《資源保護和恢復(fù)法案》、《清潔水法》、《安全飲用水法》和《清潔空氣法》等一系列法規(guī)條例，都明確限定了塑化劑含量。美國國會通過的“消費者產(chǎn)品安全促進法案”（CPSIA）中規(guī)定，在兒童玩具和用品中，包括DEHP在內(nèi)的三種鄰苯二甲酸酯，總含量不能超過0.1%。美國環(huán)境保護署規(guī)定，飲用水中的DEHP不得超過6 ppb（十億分之一含量），即每千克水中DEHP的質(zhì)量不得超過6微克。此外，F(xiàn)DA還向醫(yī)療系統(tǒng)建議，在用于男嬰、懷有男胎兒的孕婦、接近青春期的男性少年等人群的醫(yī)療器械中，使用不含DEHP的替代用品；不過FDA同時也強調(diào)，不能僅因DEHP的危險就放棄某些治療。

美國于2009年實施“鄰苯二甲酸酯行動計劃”，對8種毒性明顯的塑化劑加強管控，此次中國“白酒塑化劑風(fēng)波”中的幾種塑化劑均名列其中。目前，美國對塑化劑在玩具、兒童用品和可食用產(chǎn)品中的含量有明確限制，而在美國職業(yè)安全和衛(wèi)生署的規(guī)定中，工作環(huán)境每立方米空氣中DEHP含量的上限為5毫克。

盡管嚴(yán)加防范，美國也曾發(fā)生過“塑化劑風(fēng)波”。2011年，美國向中國香港出口的膳食補充劑“醫(yī)之選——月見草油”樣本中就檢出含塑化劑。此前，在加利福尼亞州也曾發(fā)生過超市銷售的飲料塑化劑超標(biāo)事件。

歐盟從1999年起在所有兒童玩具中限制包括DEHP在內(nèi)的3種鄰

苯二甲酸酯，規(guī)定總含量不得超過0.1%。在歐盟的《化學(xué)制劑的登記、評估、授權(quán)和限制》（REACH）這項法規(guī)中，DEHP被評估為生殖毒性2類，列入第一批授權(quán)物質(zhì)列表——換句話說，在歐盟境內(nèi)，DEHP要通過歐洲化學(xué)品管理局（ECHA）的授權(quán)才能被使用。

為什么違禁添加塑化劑

為什么將DEHP和DINP等鄰苯二甲酸酯類塑化劑非法添加到食物中呢？這要從食品添加劑“起云劑”說起。“起云劑”的作用是在溶液中起到乳化、增稠和穩(wěn)定作用，使不易相溶的水油溶液能夠形成混合均勻的膠狀分散體?，F(xiàn)在生產(chǎn)的果汁飲料中常常摻雜有果肉、原汁等多種不易溶于水的成分，如果不添加“起云劑”，就容易在瓶底出現(xiàn)雜質(zhì)和沉淀。另外，加入一定量的“起云劑”還有助于釋放與保留果汁飲料的香氣，增強果汁飲料口感的潤滑性、厚實感，尤其是有效改良果汁飲料的天然感觀，顯著提高果汁飲料的品質(zhì)。

“起云劑”本身是一種合法的食品添加劑，由阿拉伯膠、棕櫚油、乳化劑等多種物質(zhì)添加混合制成。相對于以棕櫚油制成的“起云劑”不僅價格偏高，當(dāng)存放一段時間后還會有油臭味產(chǎn)生，產(chǎn)品穩(wěn)定度較差等，塑化劑則穩(wěn)定度較高，價格更是比前者便宜5倍之多。一些不法公司遂以便宜卻有毒性的塑化劑DEHP和DINP，取代棕櫚油加入到“起云劑”中。

至于白酒中塑化劑嚴(yán)重超標(biāo)，現(xiàn)在沒確鑿證據(jù)證實是人為添加。酒鬼酒負責(zé)人說，整個白酒行業(yè)釀酒過程中不需要添加塑化劑來多釀酒、釀好酒，沒有利益驅(qū)動。但也有專家和業(yè)內(nèi)人士聲稱，好酒必須勾兌，這就是所謂的“秘方”。真的糧食釀酒，那種香味純正，喝過農(nóng)村自制高度白酒都知道，那才是原汁原味的白酒。年份酒是測不出來的，國家沒有年份酒的標(biāo)準(zhǔn)，都是行業(yè)、企業(yè)自己測的。專家評的時候，根據(jù)酒的粘稠度和香味評定年份，這就導(dǎo)致了有些企業(yè)想要把短期酒做成年份酒，并想辦法降低成本。越是高檔的酒塑化劑含量越高，這難免使人懷疑有在白酒中人為添加塑化劑的可能性。有人質(zhì)疑，就算把那廠里的塑料管什么的全部溶解，又能有多少塑化劑？再說，管子和桶等容器只是用來導(dǎo)流和儲藏，酒只是流過，能溶出多少來？一個管子用10年，每天溶出的塑化劑量有多少？十年用完，管子塑料本身沒沒有什么損失，一根塑料管怎么就能把酒污染成這樣？低檔散裝白酒就是用塑料桶裝的，按照有關(guān)企業(yè)和白酒協(xié)會的解釋，低檔白酒恐怕要超標(biāo)2000%了。所以說，這塑化劑從哪來的，明眼人都能想明白。當(dāng)然，還有一種可能，即“白酒香精”導(dǎo)致的白酒塑化劑超標(biāo)。目前市場非法制售白酒香精，如五糧液香精、茅臺香精，或者某某酒的香精。把香精加到普通白酒中，最后配制的白酒就能產(chǎn)生那個味道或者粘度，確實喝不出真假了，而這個香精里面也含塑化劑。

塑化劑對人體有哪些危害

塑化劑潛伏于白酒中的戲劇性還在于，中國白酒協(xié)會并不認可塑化劑有害。他們認為，盡管白酒中有塑化劑，但近40年來并未出現(xiàn)因塑化劑致病案例。這個解釋有兩層含義：一是釀酒行業(yè)并非是有意添加塑化劑，而是因為生產(chǎn)和盛裝白酒所用的塑料制品含有塑化劑，自然“滲透”進酒中；二是即便白酒中含有塑化劑也不會致病，更不可能害死人。

否認塑化劑有害的另一種說法來自監(jiān)管部門，認為根據(jù)國際通用風(fēng)險評估方法和歐洲食品安全局推薦的人體可以耐受攝入量，以媒體報道的酒鬼酒中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）含量為1.08毫克／千克計算，按照我國人均預(yù)期壽命，每天飲用1斤，其中的DBP不會對健康造成損害。

白酒中的塑化劑是否有毒，是否致病乃至致命不死人，并非一句話就能說清楚，而是需要事實、評據(jù)和科學(xué)研究的結(jié)果。塑化劑在塑料中并非采用牢固的共價結(jié)合，比較容易從塑料中脫離，進入環(huán)境或人體中。目前在學(xué)界得到公認的是，塑化劑經(jīng)由食物鏈進入體內(nèi)，形成假性荷爾蒙，傳送假性化學(xué)訊號，并影響人體內(nèi)荷爾蒙含量，進而干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)，造成內(nèi)分泌失調(diào)，男性生殖能力下降，并促使女性性早熟。由于幼兒正處于發(fā)育期，塑化劑對幼兒帶來的潛在危害會更大。有研究指出，孕婦體內(nèi)的鄰苯二甲酸酯類濃度愈高，產(chǎn)下的男嬰生殖器官陰莖短小、先天畸型、尿道下裂與隱睪癥的風(fēng)險就愈高。另外，也有研究指出，孕婦血液測量出來的塑化劑DEHP的代謝產(chǎn)物，與新生男嬰的陰莖變細、肛殖距變短和睪丸下降不全有明顯關(guān)系。若在成年男性體內(nèi)鄰苯二甲酸酯濃度愈高，精子的數(shù)量就會愈少，品質(zhì)跟活動力也愈差。

對于塑化劑毒性的研究，以往主要集中于動物實驗。以DEHP為例，動物實驗發(fā)現(xiàn)，其急性毒性并不大，給大鼠腹腔注射2～7克DEHP才會致死，這個量大約與每天炒菜的鹽量相當(dāng)，是一個比較大的劑量。但動物實驗同時發(fā)現(xiàn)，DEHP存在許多潛在的慢性毒性。在已發(fā)表的關(guān)于DEHP的毒性研究論文中，研究人員通過動

物（主要是嚙齒動物）實驗、體外細胞實驗或回顧人體暴露水平的調(diào)查方法，證明DEHP有類雌激素效應(yīng)、肝毒性、腎毒性，可能引起細胞代謝紊亂，可能造成心血管系統(tǒng)障礙，可能致癌。

事實上，早在2006年9月，在匈牙利布達佩斯舉行的第六屆“政府間化學(xué)品安全論壇”就曾明確提出，DEHP是致癌物質(zhì)。美國環(huán)境保護署將塑化劑DEHP歸為2B組(對人類可能的致癌物），即對人類致癌證據(jù)不足，但對動物致癌證據(jù)充分。但國際癌癥研究機構(gòu)（IARC）將塑化劑DEHP列為第三類，即根據(jù)現(xiàn)有資料不能判定其對人類的致癌性。塑化劑DEHP等鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)對健康的影響取決于其攝入量，以60千克體重的成人來講，世界衛(wèi)生組織、美國食品與藥品監(jiān)管局和歐盟分別認為，每人每天攝入1.5毫克、2.4毫克和3.0毫克及以下的DEHP是安全的。DINP的毒性更低，即使每天攝入9.0毫克，也是安全的。偶然食用少量的受DEHP或DINP污染的問題食品，不會對健康造成危害。也有研究發(fā)現(xiàn)，與DEHP或類似物質(zhì)接觸較多的人群（例如從事PVC塑料生產(chǎn)行業(yè)的人）中，腫瘤、呼吸道疾病的發(fā)病率相對較高，其中的女性易發(fā)生月經(jīng)紊亂和自然流產(chǎn)，男性的精子活性會受到影響。

按照慣例，目前各國可容忍的60公斤成人每日允許塑化劑的攝取量范圍為1.2～8.4毫克。在這樣的塑化劑含量標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)，人體會將其以尿液、糞便等形式代謝出體外。動物試驗發(fā)現(xiàn)，絕大部分DEHP在24～48小時內(nèi)會隨著尿液或糞便排出體外。48小時內(nèi)停止攝入含有塑化劑的產(chǎn)品，體內(nèi)DEHP濃度會快速下降。

如何防范塑化劑的危害

按照我們已經(jīng)形成的現(xiàn)代生活方式，完全躲開塑化劑幾乎是不可能的，但也沒必要過度緊張。因為，正常生活中接觸到的塑化劑并不會傷害人體，它在世界范圍內(nèi)已使用了50余年，目前總體還是安全的。但必須強調(diào)，塑化劑禁止用于食品，也不可用于脂肪性食品以及嬰幼兒食品的包裝材料。

要減少塑化劑的危害，在平時應(yīng)盡可能少接觸可能含有塑化劑的塑料制品。比如，少吃一次性塑料包裝的食品。在選擇食品容器時，應(yīng)當(dāng)避免使用塑膠材質(zhì)，改以不銹鋼、玻璃、陶瓷器為主。盡量避免食品與塑膠容器的長時間接觸或浸泡，以降低塑化劑溶出的機會。不用塑料杯喝水，不吃用塑料包裝的即食食品，不直接加熱塑料包裝食品（如袋奶），不用塑料容器長期存放食品并用微波爐加熱，不用塑料袋裝油炸或熱的食物，將路邊食品小攤販們提供的五顏六色的塑料袋拒之門外……另據(jù)研究表明，外食族常吃的餐盒經(jīng)微波加熱后，塑化劑的溶出量會增加三到五倍。因此，專家建議不要輕易用餐盒加熱，最好選用質(zhì)量可靠的微波餐具。

識別塑料制品中是否含有塑化劑有個小秘密：塑料制品包裝標(biāo)有一個箭頭三角形標(biāo)志，里面標(biāo)有01～07的數(shù)字，不同的數(shù)字代表不同的材料。其中，“03”的塑料制品最易釋放塑化劑，最好不要買來裝熱食。

在日常生活中，塑料涼鞋、塑料桌布、塑料玩具等物品中都含有塑化劑，只是這些物質(zhì)不與食品接觸，但保鮮膜則不同，它不但與食品直接接觸，而且塑化劑用量極大。在透明度很高的保鮮膜中，塑化劑的含量甚至達到45%左右。保鮮膜之所以有粘度，就“歸功”于塑化劑。不僅如此，使用了塑化劑之后，保鮮膜中的材質(zhì)分布也會更加均勻，使它變得更透明。我們在微波爐中加熱用保鮮膜覆蓋的食品，則會使得塑化劑大量遷移到食物中。保存食品宜選擇完全不添加塑化劑的PE、PVDC材質(zhì)，并避免高溫加熱。

油是塑化劑很好的溶劑，它能夠直接將其從塑料制品中溶解出來。同濟大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院的一個科研小組曾分別采集了市場上不同品牌和不同出廠日期的塑料桶裝大豆色拉油、調(diào)和油、花生油，以及市場上銷售的未使用塑料容器盛裝的散裝豆油、某快餐店煎炸食物的固體起酥油、居民廚房抽油煙機收集的冷凝油等檢測樣品，進行塑化劑檢測。對這些樣品進行測定后發(fā)現(xiàn)，幾乎所有品牌的塑料桶裝食用油中，都含有DBP和DOP。這兩種塑化劑是塑料工業(yè)中經(jīng)常使用的酞酸酯類塑化劑，而未使用塑料容器盛裝的散裝豆油和固體起酥油中，幾乎不含塑化劑。由此推定，食用油中檢出的塑化劑，主要來源于其塑料容器。因此，最好不要隨便用塑料桶來裝酒和油，非要裝，最好選擇聚對苯二甲酸類塑料（PET），即在瓶底或者瓶身上有個三角標(biāo)志，里面有數(shù)字為“1”的塑料桶?！?”代表PET，全名叫“聚對苯二甲酸乙二醇酯”。除盛裝食用油外，一般礦泉水瓶、碳酸飲料瓶都用這種材料制成。PET透明度好，不需要加塑化劑。在塑料中，聚氯乙烯（PVC）所含的塑化劑最多。2010年國家發(fā)改委發(fā)布第9號令，明確要求淘汰直接接觸飲料和食品的PVC包裝類制品。