摘要:在鋁電解碳陽極生產(chǎn)過程中,影響預焙陽極質(zhì)量的有多種因素。文章通過理論和生產(chǎn)實際相結(jié)合,分析了影響陽極質(zhì)量的主要因素,提出了通過加強原料質(zhì)量、用量控制、混捏溫度對陽極炭塊質(zhì)量的重要性、優(yōu)化生產(chǎn)配方及工藝,合理焙燒、從而生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)陽極。
關(guān)鍵詞:預焙陽極;陽極消耗;微量元素;石油焦;殘極;混捏
中圖分類號:TF803文獻標識碼:A 文章編號:1009-2374(2012)03-0089-03
預焙陽極是鋁電解槽主體部件,是鋁電解生產(chǎn)中的重要原料之一。預焙陽極生產(chǎn)是由石油焦、瀝青焦為骨料,主要由煤瀝青為黏結(jié)劑制造而成。生產(chǎn)出來的炭塊經(jīng)過焙燒,稱為預焙陽極炭塊,同時又稱為鋁電解用炭陽極。近年來,隨著鋁電解技術(shù)日益成熟,生產(chǎn)工藝大幅改良,各企業(yè)向著高效和節(jié)能降耗方向發(fā)展,預焙陽極的生產(chǎn)在鋁電解生產(chǎn)中起到更重要的地位。
預焙陽極作為鋁電解生產(chǎn)的陽極材料,在鋁電解生產(chǎn)中起到參與電化學反應和電解導電的重要作用。預焙陽極質(zhì)量性能的好壞直接影響著鋁電解槽工作狀況的保持及原鋁質(zhì)量的提高,預焙陽極的額外消耗(過剩消耗),不僅會增加鋁電解生產(chǎn)成本,而且會影響電解槽的正常工作參數(shù),并且電解過程容易形成過量碳渣,進而嚴重影響原鋁生產(chǎn),給電解鋁生產(chǎn)操作帶來較大困難。本文根據(jù)多年的實踐研究,對影響陽極質(zhì)量的因素進行幾個方面分析。
一、預焙陽極生產(chǎn)原料的微量元素
預焙陽極生產(chǎn)采用煅燒石油焦、瀝青和返回料(電解鋁廠返回的電解殘極、焙燒碎料、生碎料)為原料。預焙陽極生產(chǎn)大體分為三個過程:原料石油焦的預處理(煅燒),原料經(jīng)破碎、篩分、配料,生產(chǎn)出生陽極,再經(jīng)焙燒得到預焙陽極產(chǎn)品。
(一)原材料中的微量元素
預焙陽極中微元素的來源。微量元素主要來源于生產(chǎn)預焙陽極的主要原料石油焦、瀝青等所含的灰份.此外還有生產(chǎn)工藝中返回料時進入陽極的灰份以及在生產(chǎn)陽極過程中進入陽極中的灰份。在這些灰份中所含的微量元素主要包括了鐵、硅、堿金屬、堿土金屬、釩、鉻、鈦和錳等。
(二)微量元素對預焙陽極危害
降低鋁成品純度、機械性能、導電性能。這類危害微量元素有Si、V、Ti、Fe、Mn等。影響炭素制品的質(zhì)量,使其物理性能下降,這類危害微量元素多為非金屬元素,如S、P等雜質(zhì)含量高的陽極在焙燒過程中脆性增加,陽極發(fā)生裂紋。
此外,Na、V、Ni等元素雖然對電解質(zhì)、鋁的質(zhì)量無大危害,但它影響炭陽極的反應性能,在二氧化碳、空氣及電化學反應中,對陽極起催化作用,使陽極選擇性氧化加劇,造成陽極易掉渣、掉塊。這不僅增加了碳耗量,而且大量碳渣掉入電解槽影響了生產(chǎn)操作并且降低了電流效率。
在我國現(xiàn)階段,預焙陽極中的雜質(zhì)元素是以灰分的形式進行整體衡量,因而沒有對預焙陽極中所含每種元素的具體含量進行檢測,所以對于微量元素及其含量的多少,究竟會對預焙陽極哪項性能指標產(chǎn)生影響,難以準確確定。國外先進鋁生產(chǎn)國家結(jié)合實際生產(chǎn)情況,根據(jù)不同雜質(zhì)元素對預焙陽極的影響,對每一種元素的含量都有嚴格的具體規(guī)定?,F(xiàn)階段研究表明微量元素中鐵、鈣、鈉、釩等元素雜質(zhì)的含量對預焙陽極的氧化反應性影響較大。硫含量每增加1%,陽極的凈耗則增大2~3,其他一些雜質(zhì)元素雖然含量不高,確影響生產(chǎn)中細小變化,能引起預焙陽極反應性的較大波動,給電解生產(chǎn)和成本控制造成嚴重影響。
二、石油焦及殘極的強度
預焙陽極生產(chǎn)一般有65%的石油煅后焦、20%殘極及15%煤瀝青,這些原料的成本大約占預焙陽極總成本的50%,因而使用質(zhì)優(yōu)價廉的原料能夠降低陽極的生產(chǎn)成本。研究表明調(diào)整原料生產(chǎn)參數(shù)、原料特性之間的關(guān)系,直接影響在電解過程中陽極質(zhì)量和性能。相關(guān)資料表明,石油焦的特性如:反應性、體積密度、氣孔率、強度、純度、組織結(jié)構(gòu)、特殊表面等影響陽極的特性和性能,煅燒過程對石油焦質(zhì)量也有重要的影響。生產(chǎn)中殘極的數(shù)量、殘極的硬度和清潔度直接影響預焙陽極的物理性能,例如機械強度、羥基反應性、空氣滲透率。
三、二氧化碳反應性及空氣反應性
在預焙陽極質(zhì)量因素中,空氣滲透率對陽極的影響最大。其CO2反應殘留與Na的催化作用和焙燒最終溫度有直接關(guān)聯(lián);空氣反應殘留主要與原料性能、殘極著火溫度和最終焙燒溫度有直接關(guān)系,但都與空氣滲透率有重要聯(lián)系,因此,空氣滲透率是預焙陽極質(zhì)量中的重要指標,也是衡量一個碳素生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)水平的重要指標。
預焙陽極在電解槽上的運行時間一般為22~28天,有的優(yōu)質(zhì)陽極甚至延長至30天以上??諝鉂B透性對預焙陽極的CO2反應性影響較大,國外對預焙陽極的空氣滲透性有著嚴格的要求,優(yōu)質(zhì)預焙陽極的空氣滲透性一般0.5~2,直徑大于5Oμm的開口氣孔具有很大的表面積和氣體擴散性,這樣的氣孔決定了陽極的透氣率??諝鉂B透性的大小影響著CO2氣體滲入到預焙陽極內(nèi)部與預焙陽極的接觸面的多少,從而造成預焙陽極反應性降低。通過大量的試驗研究表明,空氣滲透性與預焙陽極的CO2反應性的殘留率一般呈反比。
四、混捏溫度對陽極炭塊質(zhì)量的重要性
混捏工序國內(nèi)一些企業(yè)引進時采用兩段混捏技術(shù),在使用粘結(jié)劑時通常采用固體改質(zhì)瀝青配入一段混捏機,混捏的時間通常在5~7分鐘,混捏溫度大多為160℃~170℃,而后通過冷卻設備,糊溫降低到145℃左右,然后進入到成型機。90年代中期,混涅工序采用一段混捏加強力冷卻,粘結(jié)劑改進為液體瀝青,工藝上可以將混捏溫度提高到180℃~190℃,通過強力冷卻機大約40℃的冷卻能力,將糊料冷卻到140℃~150℃的水平,通過改進,改善了糊料的混捏質(zhì)量,陽極理化指標得以提高。
混捏溫度對于混捏工藝過程來說是一個比較重要的因素,只有把溫度控制在一定溫度范圍內(nèi),才能獲得最隹質(zhì)量產(chǎn)品。若溫度較高而未達到高溫,所混糊料密實度較低、塑性較差。糊料壓制出來的毛坯體積密度比較低,焙燒后孔度大、內(nèi)部結(jié)構(gòu)不均、機械性能差?;炷蟮臏囟冗^高,會導致瀝青受熱開始變化,使得部分輕質(zhì)組分逐漸分解和揮發(fā),導致發(fā)生縮聚反應。因而生產(chǎn)中生坯的塑性降低,生坯的成品率低。通過研究發(fā)現(xiàn)適當?shù)母闪蠝囟冗€有利于瀝青對焦炭的浸潤。浸潤作用的強弱影響受到焦炭及液體瀝青界面的潤濕角來決定。溫度越高潤濕角越小,浸潤效果
越好。
五、焙燒溫度對陽極炭塊
焙燒工藝是陽極炭塊生產(chǎn)中的重要工序,生坯炭塊在專門設計的加熱爐內(nèi)周圍用填充料隔絕空氣,按照一定升溫速度將生坯加熱到1000℃~1050℃左右的生產(chǎn)工序。在陽極炭塊生產(chǎn)焙燒過程中生坯炭塊主要是進行粘結(jié)劑的分解和聚合反應。因而焙燒的升溫速度、溫度梯度、最高溫度對陽極 質(zhì)量都有很大
影響。
在生產(chǎn)過程中焙燒溫度達到1100℃時,粘結(jié)焦的焙燒程度接近骨料煅燒的程度,使陽極二氧化碳反應消耗率迅速降低,而這一指標的降低對減少陽極在電解過程中掉渣、氧化,保證正常的電解生產(chǎn)技術(shù)條件,降低陽極消耗有非常重要的意義;當溫度提高到1200℃時,高溫使粘結(jié)焦進一步收縮,導致燒損量增多,陽極強度下降,同時導電性也有所下降,顯然過高的溫度對生產(chǎn)沒有任何的幫助;當溫度提高到1200℃以上時,火道的溫度將會達到1250℃~1300℃以上,這樣高的焙燒溫度并不能太多地改善陽極理化性能,只能加速焙燒爐火道墻的破損,縮短爐體使用壽命,同時也大大增加了能源的消耗。在焙燒過程中,由于生產(chǎn)工藝的差異,火道的破損、變形、負壓的影響,會導致焙燒實際生溫曲線偏離設計曲線,使得保溫時間和冷卻時間不夠,產(chǎn)生溫差并對陽極炭塊的質(zhì)量有較大的影響。
六、結(jié)論
1.空氣滲透率是預焙陽極質(zhì)量中的重要指標,也是衡量一個碳素生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)水平的重要指標。應盡快將空氣滲透率和微量元素含量標準納入我國陽極生產(chǎn)國家行業(yè)標準,以便和國際市場接軌,發(fā)展我國的鋁工業(yè)。
2.預焙陽極中微量元素對陽極的使用性能有較大的影響,控制微量元素是提高陽極質(zhì)量的重要
部分。
3.通過加強原料質(zhì)量、用量控制,焙燒溫度的控制,優(yōu)化生產(chǎn)配方及工藝,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)預焙陽極技術(shù)是與國際要求接軌的大勢所趨。
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基金項目:貴州省國際科技合作計劃項目(黔科合外G字[2010]7021號);貴州省科技計劃(黔科合GY字(2011)3028),貴州省科學技術(shù)基金(黔科合J字LKS[2010]15號)。
作者簡介:楊波(1987-),男,新疆人,貴州大學材料與冶金學院碩士研究生,研究方向:有色金屬冶金。
(責任編輯:劉晶)