王玲玲，王媛媛，王 盈，謝志廣

(河南省環(huán)境監(jiān)測中心，河南 鄭州 450004)

氨氮是指水中以游離氨 (NH3)和銨離子(NH+4)形式存在的氮。氨氮主要來源于人和動物的排泄物、雨水徑流以及農(nóng)用化肥的流失。另外，氨氮還來自化工、冶金、石油化工、油漆顏料、煤氣、煉焦、鞣革、化肥等工業(yè)廢水。氨氮毒性與水體的pH值及水溫有密切關系，一般情況，pH值及水溫愈高，毒性愈強。氨氮是水體中的營養(yǎng)素，可導致水富營養(yǎng)化現(xiàn)象產(chǎn)生，是水體中的主要耗氧污染物，對魚類及某些水生生物有毒害。水中的氨氮可以在一定條件下轉化成亞硝酸鹽，如果長期飲用，水中的亞硝酸鹽和蛋白質(zhì)結合形成強致癌物質(zhì)亞硝胺，對人體健康極為不利。測定水中的氨氮，有助于評價水體被污染和“自凈”狀況，為相關環(huán)保標準和環(huán)保工作服務。

檢測管法以簡單、快捷、準確、方便的技術特性廣泛應用于水質(zhì)優(yōu)先物的日常監(jiān)測、水污染事故的現(xiàn)場應急檢測、衛(wèi)生防疫、工農(nóng)業(yè)用水及排水等水質(zhì)的現(xiàn)場檢測。尤其在水質(zhì)環(huán)境條件較差、工作面大、檢測任務繁重或應急檢測中，檢測管法具有更加明顯的技術優(yōu)勢，有一定的適用性;另一方面由于檢測管僅僅是現(xiàn)場快速半定量測定水中較高濃度污染物，因此該方法也有應用領域和范圍的局限性，在方法準確性與精密度方面和實驗室檢測常規(guī)方法還存在一定的差距。本文以氨氮真空玻璃檢測管法和納氏試劑光度法 (HJ 535－2009)進行檢出限、精密度、準確度，以及實際樣品測試方面的比較，為檢測管法在實際監(jiān)測中的應用提供了技術依據(jù)和理論依據(jù)，有助于提高水質(zhì)氨氮現(xiàn)場監(jiān)測的能力和效率，為水環(huán)境保護提供及時有效的技術支撐手段。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

電子比色計:測定顯色后檢測管光強所對應的濃度，或其他同等光度儀。

檢測管:玻璃材質(zhì)，真空封裝一定量的試劑。

納氏試劑光度法所需儀器和試劑按照HJ 535－2009準備和配制。

1.2 試驗方法

按照HJ/T 91和HJ/T 164等相關規(guī)定進行水樣的采集。

根據(jù)水樣中氨氮的含量選擇合適規(guī)格的真空玻璃檢測管。取適量水樣加入燒杯中 (50ml、100ml或200ml)，將檢測管插入液面下至少1cm，使用配備的專用工具將前端毛細管在水樣液面下折斷，管內(nèi)負壓即刻將水樣定量吸入管中，(吸入時間約需1～5s，至管中液體充滿，只留下一直徑約4～8mm氣泡空間);取出檢測管并上下倒置幾次，使管中氣泡上下移動而使液體反應均勻，反應2～5min后，將檢測管插入電子比色計插孔測量。有色化合物顏色的深淺與水樣中的待測物含量成正比。通過電子比色計，直接讀出水樣中待測物的含量。

納氏試劑光度法測定氨氮參見《水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法》(HJ 535－2009)。

1.3 數(shù)據(jù)統(tǒng)計

檢測管法通過電子比色計，直接讀出結果，以mg/L表示。如果樣品經(jīng)過稀釋，最后的測定結果應乘以稀釋倍數(shù)。

納氏試劑光度法結果計算方法參見HJ 535－2009。

2 結果與討論

2.1 檢出限

檢測管法檢出限的測定方法是在廠家給出的檢出限附近，在無氨水中加標，配置空白加標樣品，平行測定6次，當測定結果穩(wěn)定在配置濃度的±20%內(nèi)時，這個加標濃度即可視為該項檢測管的檢出限。

測定結果見表1。由結果可知，在廠家設定的檢出限以下是測不到結果的，測試檢出限和廠家給出的檢出限一致，氨氮檢測管的檢出限為0.2mg/L。HJ 535－2009中當水樣體積為50ml，使用20 mm比色皿時，方法檢出限為0.025 mg/L。檢測管法的檢出限約是HJ 535－2009納氏試劑光度法的10倍，所以當水中氨氮濃度較低的時候，選用國標方法更為合適。表2列出的是氨氮的環(huán)境質(zhì)量標準和污染物排放標準，可知氨氮檢測管能夠滿足《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》和《污水綜合排放標準》的要求，但是對于《地下水質(zhì)量標準》的要求不能夠達到。

表1 氨氮檢測管法的檢出限測定結果

表2 氨氮的環(huán)境質(zhì)量標準和污染物排放標準

2.2 精密度

檢測管法精密度的測定是在實驗室內(nèi)分別對高、中、低3種濃度的目標物進行6次平行測定。測定結果見表3。

由結果可知，檢測管法精密度測定的相對標準偏差為0%～5.8%，能夠滿足測試需求。

表3 氨氮檢測管法的精密度測定結果

2.3 準確度

檢測管法準確度的測定是選取有代表性的一種地表水和一種工業(yè)廢水，實驗室內(nèi)對兩種實際樣品分別進行了6次加標試驗測定。測定結果見表4。

由結果可知，檢測管法準確度測定的加標回收率為93%～124%，能夠滿足測試需求。

表4 氨氮檢測管法的準確度測定結果

2.4 實際樣品測試比較

選取11種實際樣品水樣用檢測管法與HJ 535－2009納氏試劑光度法同步測定，結果見表5。

由結果可知，把納氏試劑光度法 (HJ 535－2009)的測定值作為真值，檢測管法測定氨氮的相對誤差為－37.8%～11.8%，能夠滿足半定量測試的需求。

表5 氨氮檢測管法和納氏試劑光度法的測定結果比較 (mg/L)

3 結論

(1)氨氮檢測管的檢出限為0.2mg/L，空白加標精密度測定的相對標準偏差為0%～5.8%，空白加標回收率為93%～124%。

(2)和納氏試劑光度法同步分析實際水樣，檢測管法和光度法測定結果相對誤差為－37.8% ～11.8%，能夠滿足半定量測試的需求。

［1］郁建橋．環(huán)境污染事故應急監(jiān)測裝備的配置思路［J］．環(huán)境監(jiān)測管理與技術，2007，(2)．

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［4］石秋池．從美國“9·11”之后為保護飲用水水源地所做的工作看我國飲用水水源地應急保護中的問題 ［J］．水資源保護，2003，(5)．

［5］李國剛．環(huán)境化學污染事故現(xiàn)場應急監(jiān)測技術與儀器設備［J］．現(xiàn)代科學儀器，2004，(1)．

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［7］GB8978－1996，污水綜合排放標準 ［S］．

［8］GB/T14848－1993，地下水質(zhì)量標準 ［S］．