李瀟 李東輝

(中國醫(yī)科大學(xué)，沈陽 110001) (遼寧醫(yī)學(xué)院，遼寧錦州 121001)

碳糊電極法測定普魯卡因注射液中普魯卡因的含量*

李瀟 李東輝

(中國醫(yī)科大學(xué)，沈陽 110001) (遼寧醫(yī)學(xué)院，遼寧錦州 121001)

制備了一種以普魯卡因與單質(zhì)碘形成的締合物為電活性物的全固態(tài)碳糊普魯卡因電極，利用該電極對普魯卡因的響應(yīng)測定普魯卡因注射液中普魯卡因的含量。電極的線性響應(yīng)范圍為3.5×10-5～0.1 mol/L，線性回歸方程為 E=57.0lg c+102.2，相關(guān)系數(shù) r=0.999，檢出限為 2.5×10-5mol/L。鹽酸普魯卡因的回收率在 96.1%～104.3% 之間，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.86%～2.30%(n=5)。該電極響應(yīng)迅速，重現(xiàn)性好。用該電極測定了鹽酸普魯卡因注射液中普魯卡因的含量，測定結(jié)果與藥典法測定結(jié)果相符。

普魯卡因；碳糊電極；固體石蠟

鹽酸普魯卡因的化學(xué)名稱為4-氨基苯甲酸-2-（二乙氨基）乙酯鹽酸鹽，是一種局部麻醉藥，能暫時性阻斷神經(jīng)纖維的傳導(dǎo)，主要用于浸潤麻醉、阻滯麻醉、腰椎麻醉、硬膜外麻醉及封閉療法等，但對皮膚、粘膜穿透力弱，不適合于表面麻醉,其注射液為鹽酸普魯卡因加適量氯化鈉配成等滲的滅菌水溶液。中國藥典對鹽酸普魯卡因原料和注射液分別采用永停滴定法和高效液相色譜法［1］測定，其它的分析方法有微流控芯片分析法［2］、分光光度法［3-5］、電化學(xué)發(fā)光法［6］、氣相色譜法［7］、納米金探針瑞利共振散射法［8］、毛細管電泳法［9］、離子選擇電極法［10，11］等。筆者制備了以普魯卡因與碘的締合物為電活性物的全固態(tài)碳糊普魯卡因電極，并用該電極對鹽酸普魯卡因注射液的含量進行了測定，結(jié)果與藥典法相符。電極法測定鹽酸普魯卡因含量的線性范圍寬，可達4個數(shù)量級，所用儀器價廉，操作簡便，易于推廣。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

數(shù)字離子計：PXJ-1B型，江蘇電分析儀器廠；

磁力加熱攪拌器：79型，國華儀器廠；

高效液相色譜儀：1100型，美國Agilent公司；

鹽酸普魯卡因?qū)φ掌罚杭兌却笥?9%，批號100424-200301，中國藥品生物制品檢定所；

鹽酸普魯卡因注射液：批號1003261，1007011,鄭州羚銳制藥股份有限公司，批號1109161，河南潤弘制藥股份有限公司；

固體石蠟：熔點為56～580℃的切片石蠟；其余藥品為分析純。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

精密稱取鹽酸普魯卡因?qū)φ掌?.363 8 g，用0.1 mol/L的HAc-NaAc緩沖溶液溶解，轉(zhuǎn)移至50m L容量瓶中，并以上述緩沖液定容，搖勻，即得0.1 mol/L的鹽酸普魯卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液，其它濃度的鹽酸普魯卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液均由此溶液用上述緩沖液逐級稀釋而成。0.1 mol/L HAc-NaAc控制溶液的pH值并定容至50m L，將普魯卡因與甘汞電極組成如下電池：碳糊普魯卡因電極|待測溶液SCE，用純凈水水洗至電勢達到穩(wěn)定之后以標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法測定樣品含量。

1.3 電活性物的制備

將0.01 mol/L鹽酸普魯卡因溶液100m L邊攪拌邊滴加到100m L 0.2 mol/L碘化鉀溶液中，即有沉淀生成，將沉淀用3號砂芯漏斗抽濾，用純凈水洗滌6～8次，以干燥劑干燥至恒重，得電活性物。

1.4 電極的制備

準(zhǔn)確稱取1.3中的電活性物 40mg，加入150mg固體石蠟和400mg石墨粉于小研缽中，于恒溫箱中加熱至石蠟融化，充分研磨，待其混合均勻后，將碳糊填入玻璃管中，壓緊，將制成的電極在硫酸紙上拋光，碳糊的另一端用銅絲或銀絲引出，即制成了備用的固體石蠟碳糊普魯卡因電極。

1.5 測定方法

移取鹽酸普魯卡因樣品溶液適量，以pH4.7的

2 結(jié)果與討論

2.1 電極材料配比對電極性能的影響

比較石墨粉與固體石蠟按不同配比制成的電極時發(fā)現(xiàn)，石蠟過多時，電極內(nèi)阻增大，斜率減小，測定的電位穩(wěn)定性差；石蠟過少時，碳糊粘合程度差，碳粒易脫落，電極表面光潔度差，電極的重現(xiàn)性較差。實驗中石墨粉與固體石蠟的質(zhì)量比控制在8∶3為佳。

2.2 線性回歸方程

分別測定以 0.1 mol/L 的 HAc-NaAc緩沖溶液定容的 1.0×10-6～0.1 mol/L 的鹽酸普魯卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液的電位(E/mV)，然后以電位為縱坐標(biāo)，以鹽酸普魯卡因濃度的負對數(shù)(pc)為橫坐標(biāo)，繪制響應(yīng)曲線，如圖1所示。

圖1 響應(yīng)曲線

電極的線性響應(yīng)范圍為 3.5×10-5～0.1 mol/L，級差為 57.0mV/pc，檢出限為 2.5×10-5mol/L。線性回歸方程為：E=57.0lg c+102.2，相關(guān)系數(shù) r=0.999。

2.3 pH的影響

用氫氧化鈉溶液和鹽酸溶液分別調(diào)節(jié)一定濃度的鹽酸普魯卡因標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時讀取相應(yīng)的電勢(E)，以E為縱坐標(biāo)，pH為橫坐標(biāo)作圖，實驗結(jié)果如圖 2所示。由圖 2可知，在 pH2.7～6.6范圍內(nèi)，電勢隨pH值變化不超過±1 mV。實驗時用pH值為4.7的0.1 mol/L HAc-NaAc溶液控制pH值。

圖2 pH值的影響

2.4 電極的響應(yīng)時間及使用壽命

電極的響應(yīng)時間小于70s，電極每天工作1 h，連續(xù)使用6周后，測定電位值很穩(wěn)定，斜率基本保持不變。若電極的線性響應(yīng)范圍變窄，響應(yīng)時間變長，此時可將電極在烘箱中加熱，除去表面層，然后將電極在硫酸紙上重新拋光，每次測定后，水洗至空白電位，干燥避光保存，電極的使用壽命為室溫下至少8個月以上。

2.5 電極的選擇性

采用分別溶液等電位法對一些常見的陰陽離子及一些有機物的選擇性系數(shù)進行了測定，結(jié)果表明，電極對 Na+，K+，Ca2+，A l3+，F(xiàn)e3+，Zn2+，Cu2+，Cl-，HCO3-，CO32-，CH3COO-，NO3-，NO2-及對氨基苯甲酸的選擇性系數(shù)均小1×10-3。

2.6 回收試驗

采用標(biāo)樣加入法對鹽酸普魯卡因的回收率進行測定，測定結(jié)果見表2。由表2可知，其回收率在96.1%～104.3% 之間。

表1 回收試驗結(jié)果

2.7 樣品分析

精密量取鹽酸普魯卡因注射液適量（約相當(dāng)于鹽酸普魯卡因40mg）置于50m L容量瓶中，以pH4.7 的 0.1 mol/L HAc-NaAc溶液定容，用普魯卡因電極測定，計算樣品含量，并與中國藥典法（高效液相色譜法）比較，結(jié)果見表2。將表2數(shù)據(jù)進行F檢驗和t檢驗，結(jié)果表明，兩種方法之間無顯著性差異。

表2 鹽酸普魯卡因注射液的測定結(jié)果(n=5) %

3 結(jié)語

建立了以全固態(tài)碳糊普魯卡因電極測定鹽酸普魯卡因注射液中普魯卡因含量的方法。實驗結(jié)果表明，全固態(tài)碳糊普魯卡因電極法與中國藥典法對同一樣品的檢測結(jié)果基本一致。該方法操作簡便、快速，線性范圍寬，適用于鹽酸普魯卡因注射液中普魯卡因含量的檢測。

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Determ ination of Procaine Content in Procaine Injection by Carbon Paste Electrode

Li Xiao Li Donghui
(China Medical University，Shenyang 110001，China) (Liaoning Medical University，Jinzhou 121001，China)

A carbon paste electrode for the determ ination of procaine was prepared by using the association complex of iodine w ith procaine as an electroactive substance. The linearity range of electrode response for procaine was 3.5×10-5-0.1 mol/L, the linear equation was E=57.0lg c+102.2(r=0.999), the detection lim it was 2.5×10-5mol/L. The recovery rate of procaine was 96.1%-104.3% and the relative standard devation of determ ination results was 1.86%-2.30%(n=5). The electrode has fast response and good repeatability. The electrode was used for the determination of procaine in injection, the detection results agreed w ith those of pharmacopoeia method.

procaine; carbon paste electrode; paraffi n

O657.15

A

1008-6145(2012)01-0034-03

10.3969/j.issn.1008-6145.2012.01.0010

*遼寧省自然科學(xué)基金項目(20102137)

聯(lián)系人：李東輝；E-mail: lidonghuilx@sina.com

2011-11-13