徐會(huì)青，劉全杰，賈立明

（中國(guó)石化撫順石油化工研究院， 遼寧 撫順 113001）

科研與開(kāi)發(fā)

ZSM-22分子篩的快速合成及表征

徐會(huì)青，劉全杰，賈立明

（中國(guó)石化撫順石油化工研究院， 遼寧 撫順 113001）

采用動(dòng)態(tài)水熱晶化法，通過(guò)加入結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，在較短的時(shí)間內(nèi)成功合成出結(jié)晶度良好的 ZSM-22分子篩。結(jié)果表明，結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑能夠明顯影響分子篩的合成過(guò)程，尤其是能夠大幅度縮短晶化時(shí)間，與常規(guī)方法相比，晶化時(shí)間由36 h縮短到20 h。采用XRD、SEM、TG-DTA技術(shù)，對(duì)合成的ZSM-22分子篩表征，并考察了一些參數(shù)對(duì)合成過(guò)程的影響。

ZSM-22；1,6-己二胺；動(dòng)態(tài)合成；分子篩表征

1987年IUPAC把一類具有一維非交叉直孔道、孔口為10員環(huán)，孔口直徑大約為0.6 nm的分子篩定義為T(mén)ON結(jié)構(gòu)分子篩，而ZSM-22是一種高硅分子篩材料，具有TON結(jié)構(gòu)的拓樸框架[1,2]，與Theta-1和 Nu-10分子篩類似。TON、MFI和 AEL同屬于10員環(huán)分子篩，但它們的性質(zhì)有很大區(qū)別，MFI雖有一定擇形性，但除具有近似圓形的主孔口外還有大小相近的圓形Z字形孔道，B酸很多，因而裂解性能太強(qiáng)，主要發(fā)生的是擇形裂解而非擇形異構(gòu)。AEL則是橢圓形一維直通道，由 Si、P、Al(O)組成的分子篩，對(duì)多支鏈的異構(gòu)體有明顯的空間限制,但其酸量少，且為B酸，表面修飾困難,所以雖然選擇性較高,但活性不夠理想，反應(yīng)溫度高、成本高、工業(yè)生產(chǎn)重復(fù)比較困難等缺點(diǎn)。而 TON是有 Si、Al（O）兩組元組成的分子篩，酸性可調(diào)。由10員環(huán)組成一維橢圓形直通道的硅鋁新分子篩，用于正構(gòu)烷烴擇形異構(gòu)化顯示出良好的活性、選擇性和穩(wěn)定性，且避免了因硅取代而造成的重復(fù)困難的問(wèn)題。根據(jù)大分子烷烴的異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理和此分子篩結(jié)構(gòu)性質(zhì)可以預(yù)測(cè)，該材料用于潤(rùn)滑油餾分異構(gòu)脫蠟過(guò)程中將具有巨大潛力，有著廣闊的應(yīng)用前景[1]。

ZSM-22有著良好的應(yīng)用前景，ZSM-22的合成方法大致可以歸結(jié)為兩類，即動(dòng)態(tài)合成[3]和靜態(tài)合成[4]，動(dòng)態(tài)合成方法具有晶化時(shí)間短，合成穩(wěn)定性高，重復(fù)性好等特點(diǎn)，在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中被普遍采用。本文采用動(dòng)態(tài)合成的方法，在水熱條件下對(duì)ZSM-22型分子篩合成進(jìn)行研究，詳細(xì)考察了水量、模板劑、及硅鋁比對(duì)合成的影響，而在晶化過(guò)程中加入一種結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，能夠使產(chǎn)品純度提高的同時(shí)，結(jié)晶時(shí)間明顯縮短，使分子篩的生產(chǎn)成本大大降低。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 分子篩的合成

采用SPSS 20.0統(tǒng)計(jì)分析軟件(美國(guó)IBM公司)進(jìn)行分析，計(jì)量資料采用均數(shù)±標(biāo)準(zhǔn)差(±s)表示，多組間比較采用單因素方差分析，組間兩兩比較采用LSD-t檢驗(yàn)，計(jì)數(shù)資料采用百分率(%)表示，多組間比較采用χ2分析，P＜0.05代表差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

采用動(dòng)態(tài)水熱合成方法，典型的晶化混合液組成為：80SiO2·Al2O3·20DAH·24NaOH·400H2O。具體步驟是：將計(jì)量的堿，鋁源（偏鋁酸鈉、硫酸鋁），硅源（硅溶膠、 白碳黑等），有機(jī)胺模板劑（乙二胺、己二胺或辛二胺）按一定順序加到水中，室溫下攪拌至形成白色凝膠后，轉(zhuǎn)移到帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，在140～200 ℃自生壓力下晶化一定時(shí)間。晶化結(jié)束后，將結(jié)晶固體產(chǎn)物與母液分離，用去離子水洗滌至中性，在110 ℃下干燥20h，即得ZSM-22分子篩。

1.2 表征方法

縣林業(yè)技術(shù)推廣站常年聘請(qǐng)省、市核桃專家對(duì)林業(yè)技術(shù)干部和農(nóng)戶進(jìn)行培訓(xùn)。培訓(xùn)采取課堂講解和現(xiàn)場(chǎng)指導(dǎo)相結(jié)合的方式，主要針對(duì)適合本縣種植的核桃新品種，以及定植建園、栽培良種、整形修剪、配方施肥、霜凍與越冬、病蟲(chóng)害防治等方面做了深入淺出的理論講解，增加他們的種植技術(shù)和經(jīng)驗(yàn)，有效地解決了廣大農(nóng)民在生產(chǎn)中的遇到的難題，確保了核桃樹(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的質(zhì)量。

分子篩物相使用日本島津 Shimadzu XRD7000型X射線衍射儀上進(jìn)行物相分析， Cu/Kα,管電壓40 kV，管電流 80 mA,掃描速度 2o/min，在 5o～50o內(nèi)記錄衍射圖譜。使用美國(guó)ISI公司ISI-60A型掃描電子顯微鏡(SEM)攝取樣品形貌照片，觀察合成分子篩形貌。采用 TG-DTA分析在 NETZSCH STA 449C型測(cè)試儀上進(jìn)行，氮?dú)鉃榇祾邭猓瑴囟确秶?03～1 273 K，升溫速率20 K/min。

2 結(jié)果與討論

2.1 分子篩的物相

當(dāng)溫度達(dá)到 160 ℃時(shí)，結(jié)晶度可達(dá) 100%。這主要是由于TON型分子篩的晶化過(guò)程實(shí)質(zhì)上是TON和MFI兩種結(jié)構(gòu)晶體競(jìng)爭(zhēng)生長(zhǎng)的動(dòng)態(tài)過(guò)程，在低溫時(shí)TON型分子篩的生長(zhǎng)速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于MFI型分子篩的生長(zhǎng)速度，溫度到達(dá)160 ℃時(shí)，達(dá)到最佳溫度。如果溫度超過(guò)160 ℃以后，開(kāi)始有一部分TON型結(jié)晶轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的MFI型結(jié)晶，并且隨著溫度的升高，轉(zhuǎn)化速度加快，當(dāng)溫度到達(dá)170 ℃時(shí)，產(chǎn)品純度降低到60%以下，如果繼續(xù)提高溫度，開(kāi)始有一種新的相產(chǎn)生，該相沒(méi)有進(jìn)行定性。所以在合成TON型分子篩時(shí)，要嚴(yán)格控制晶化溫度，一般為(160±2)℃。

2.3.4 水量的影響

圖1 ZSM-22分子篩的XRD譜Fig.1 XRD pattern of synthesized ZSM-22

從圖1中ZSM-22的XRD譜圖可以看出，它與TON結(jié)構(gòu)的特征XRD譜圖完全吻合。

圖2 ZSM-22分子篩的SEM圖Fig.2 SEM images of synthesized ZSM-22

晶化時(shí)間對(duì)產(chǎn)品的純度和晶化產(chǎn)物類型都有影響，下面考察了合成ZSM-22分子篩的晶化時(shí)間對(duì)產(chǎn)品的影響，采用同一反應(yīng)釜，不同晶化時(shí)間采樣的實(shí)驗(yàn)方法，結(jié)果見(jiàn)圖5。

患者入院后完善常規(guī)檢查評(píng)估病情，先天性頸椎半椎體畸形診斷明確，肺功能差，不能耐受手術(shù)，行顱骨頭環(huán)牽引3個(gè)月（牽引質(zhì)量20 kg）。牽引后復(fù)查全脊柱X線片，測(cè)量Cobb角為57°（圖1g），肺功能FEV1/FVC提高至65%。再次評(píng)估病情后擬行前后聯(lián)合入路頸椎半椎體切除術(shù)。

2.2 分子篩的熱重和差熱分析

由圖3可以看出，TG曲線在100～1 000 ℃之間樣品的總失重只有8%。

圖3 ZSM-22的TG-DTATFig.3 TG-DTA Curves of synthesized ZSM-22

說(shuō)明此分子篩骨架中包含較少量的模板劑。由于此分子篩的骨架結(jié)構(gòu)只含有十元環(huán)直孔道，而沒(méi)有類MFI結(jié)構(gòu)的分子篩或類MWW結(jié)構(gòu)分子篩的超籠結(jié)構(gòu)[5]，故其孔容較低。DTA曲線在100～550 ℃之間存在3個(gè)強(qiáng)吸熱峰,這是由于物理吸附的水和模板劑的脫附以及與分子篩骨架作用較強(qiáng)的氨基化合物的脫附所致,其中100～150 ℃吸熱峰為物理吸附水的脫附，150～300 ℃的吸熱峰為物理吸附的模板劑的脫附，450～550 ℃的吸熱峰為分子篩骨架作用較強(qiáng)的氨基化合物的脫附所產(chǎn)生的。在550～1 000℃之間，樣品幾乎沒(méi)有失重和明顯的熱效應(yīng)，說(shuō)明分子篩中模板劑已經(jīng)完全脫除，而分子篩骨架仍穩(wěn)定存在。

2.3 晶化條件的影響

本文就晶化溫度、時(shí)間、模板劑、水量、硅鋁比及結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑等因素對(duì)產(chǎn)物的影響進(jìn)行了較詳細(xì)的考察。

2.3.1 晶化溫度的影響

模板劑在分子篩的合成過(guò)程中起著結(jié)構(gòu)導(dǎo)向、骨架支撐和電荷平衡等多重作用，具有獨(dú)特且無(wú)法替代的作用，下面考察了合成ZSM-22分子篩的所使用的模板劑用量對(duì)產(chǎn)品的影響，模板劑為1,6-己二胺（DAH），晶化溫度和時(shí)間分別為160 ℃和36 h，結(jié)果見(jiàn)圖6。

由圖4結(jié)果可以看出，在晶化的開(kāi)始階段，產(chǎn)品以無(wú)定形相存在，低于150 ℃時(shí)，產(chǎn)品純度小于60%，雜質(zhì)以無(wú)定型相存在，而當(dāng)溫度超過(guò)155 ℃以后，分子篩純度迅速提高，并隨著溫度的升高，分子篩結(jié)晶生長(zhǎng)速度加快，當(dāng)達(dá)到160 ℃時(shí)，產(chǎn)品相對(duì)純度接近100%。

日前，國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局正式受理無(wú)錫市順安土工材料有限公司遞交的“一種無(wú)梭織機(jī)制造X型模袋的方法”（簡(jiǎn)稱“X型混凝土布”）發(fā)明專利請(qǐng)求書(shū)。該發(fā)明將為堰塞湖、山體滑坡、堤岸塌方治理提供新的技術(shù)，可以為加固圍堤提供支撐，大大減輕抗洪救災(zāi)壓力。

如果繼續(xù)提高溫度，產(chǎn)品中開(kāi)始形成雜晶（MFI），并隨著溫度的升高，MFI含量增加，當(dāng)溫度到達(dá)170 ℃時(shí)，產(chǎn)品純度小于60%，雜質(zhì)為絕大部分的MFI和一種未知晶相。這說(shuō)明合成體系的產(chǎn)物呈如下變化趨勢(shì)：無(wú)定形產(chǎn)物產(chǎn)物-純相 ZSM-22晶體-ZSM-22和ZSM-5的混晶-純相ZSM-5晶體[6]。

圖4 晶化溫度的影響Fig.4 Influence of temperature on crystalinity of ZSM-22

到了百福寺，我倆從上街逛到下街，摸摸九江販的南洋印花布，漢口上的東洋擦臉油，瞄一眼孝感的麻糖、團(tuán)風(fēng)的狗腳兒、黃石港的喜餅，冇舍得買(mǎi)一樣。在下街的橋頭，我倆相中了一個(gè)土漆紅的撥浪鼓，要九個(gè)銅元。緊講慢講，掌柜總算答應(yīng)讓一個(gè)銅元，我跟蓮米每人買(mǎi)了一個(gè)。走了幾步，我倆又在一個(gè)賣(mài)瓦罐的地?cái)偳靶铝四_步，蓮米幫我擇下了這個(gè)好罐子。

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3.3.2 晶化時(shí)間的影響

圖2為所合成的ZSM-22分子篩的SEM圖,從圖2中可以看出，所合成的分子篩樣品為針狀結(jié)晶，長(zhǎng)度為1～1.5 μm，單個(gè)晶體的平均直徑為0.04～0.1μm（晶體的十元孔道開(kāi)口于針狀晶體的兩端，孔道與針的方向平行）[3]，屬于典型的TON結(jié)構(gòu)分子篩的晶貌形態(tài)[9],圖中 ZSM-22的晶體分布均勻，無(wú)其它雜晶，針長(zhǎng)在0.5 μm左右，與文獻(xiàn)報(bào)道一致，更進(jìn)一步證明產(chǎn)品為純的TON型分子篩[8]。

圖5 晶化時(shí)間的影響Fig.5 Influence of synthesis time on crystallinity of ZSM-22

由圖5結(jié)果可以看出，晶化時(shí)間在27 h以前，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，產(chǎn)品的結(jié)晶度提高，在晶化的開(kāi)始階段，沒(méi)有觀察到ZSM-22晶體的出現(xiàn)，產(chǎn)物以無(wú)定型相存在，此時(shí)稱為晶化誘導(dǎo)期。隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，晶化誘導(dǎo)期過(guò)后，進(jìn)入晶體快速增長(zhǎng)期，當(dāng)時(shí)間到達(dá)36 h時(shí)，產(chǎn)品純度接近100%。如果繼續(xù)延長(zhǎng)晶化時(shí)間，結(jié)晶度不再提高，而且開(kāi)始生成雜晶（MFI），當(dāng)晶化時(shí)間延長(zhǎng)到72 h后，產(chǎn)品全部轉(zhuǎn)化為MFI相。這主要是因?yàn)門(mén)ON型結(jié)晶是亞穩(wěn)定相，其骨架結(jié)構(gòu)能量比較高，而MFI型結(jié)晶是穩(wěn)定相，在分子篩生長(zhǎng)過(guò)程中，首先生成熱力學(xué)亞穩(wěn)定相，隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，熱力學(xué)穩(wěn)定相將取代熱力學(xué)亞穩(wěn)定相，所以在合成TON型分子篩時(shí)，晶化時(shí)間一般控制為27～46 h。

FGR組母血與臍血TG、TC、LDL-C、HDL-C水平均明顯低于對(duì)照組，差異均有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P<0.05)。FGR組臍血TG、TC水平明顯低于母血TG、TC水平，差異均有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P<0.05)。而臍血LDL-C、HDL-C水平與母血差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義(P>0.05)。

2.3.3 模板劑的影響

晶化溫度是分子篩合成的重要因素，晶化溫度升高晶體生長(zhǎng)速率加快，同時(shí)晶化溫度影響反應(yīng)體系的壓力進(jìn)而影響晶體的生成。

為了研究感熱通量異常對(duì)長(zhǎng)江以南地區(qū)大氣環(huán)流的影響,進(jìn)一步分析了850 hPa偏弱和偏強(qiáng)年長(zhǎng)江以南地區(qū)的風(fēng)場(chǎng)分布(圖9)。從偏弱年份(圖9a)看出,長(zhǎng)江以南地區(qū)850 hPa上,由南到北風(fēng)速減小,表明該區(qū)域主要是輻合帶,而且ω為負(fù)值(填色圖)表明該區(qū)域氣流上升。從偏強(qiáng)年份(圖9b)看,該區(qū)域輻合不明顯而且有明顯下沉氣流,不利于長(zhǎng)江以南區(qū)域降水。偏弱減去偏強(qiáng)年份(圖9c),長(zhǎng)江以南地區(qū)東部的西北太平洋高空出現(xiàn)了西北太平洋反氣旋系統(tǒng),西部高空有明顯的切變線。此外,從合成分析圖還可以得出,長(zhǎng)江以南地區(qū)上升運(yùn)動(dòng)也很明顯。

圖6 n(DAH)/n(SiO2)的影響Fig.6 Influence of n(DAH)/n(SiO2) ratio on crystallinity of ZSM-22

由圖 6結(jié)果可以看出，當(dāng)模板劑用量在n(DAH)/n(SiO2)=0.2左右，均可以得到純度較好的分子篩產(chǎn)品。當(dāng)n<0.15時(shí)，產(chǎn)品為無(wú)定型，因?yàn)樯倭康哪０鍎┎蛔阋詫?duì)晶體的成長(zhǎng)起導(dǎo)向作用，但當(dāng)n>0.3時(shí)，產(chǎn)物主要是MFI結(jié)構(gòu)，表明高比例的模板劑更有利于MFI結(jié)構(gòu)晶體的生長(zhǎng)。

實(shí)驗(yàn)室動(dòng)態(tài)合成制得的ZSM-22分子篩XRD圖譜見(jiàn)圖1。

但是，過(guò)多的水量會(huì)給合成帶來(lái)不利的影響，如晶粒尺寸過(guò)大，反應(yīng)性能降低，單釜產(chǎn)量及原料的利用率降低等，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)n(H2O)/n(SiO2)=22～35時(shí)，均可穩(wěn)定生成結(jié)晶度良好的ZSM-22分子篩，當(dāng)n(H2O)/n(SiO2) <20時(shí)，產(chǎn)物以MFI為主。

鑫兩優(yōu)212是合肥市蜀香種子有限公司利用抗旱性較強(qiáng)的兩系不育系蜀鑫1S與抗高溫恢復(fù)系鑫恢212 2009年配組，2014年通過(guò)安徽省審定的雜交水稻新品種(審定編號(hào)：皖稻2014022)，經(jīng)上海市農(nóng)業(yè)生物基因中心2012年抗旱性鑒定，抗旱性達(dá)1級(jí)，是國(guó)內(nèi)選育的首個(gè)雜交秈型旱稻品種[13]。筆者擬利用農(nóng)業(yè)部頒布的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《水稻品種鑒定技術(shù)規(guī)程SSR標(biāo)記法》(NY/T 1433—2014)中推薦的48個(gè)SSR標(biāo)記，篩選適合的特異引物用于該雜交種純度的快速鑒定。

在分子篩的合成過(guò)程中，水量在比較大的范圍內(nèi)都可得到純的TON型分子篩，一般來(lái)說(shuō)，水量較低時(shí)雖然有利于產(chǎn)物的產(chǎn)量和物料利用率，但同時(shí)卻帶來(lái)產(chǎn)品結(jié)晶度的降低和雜晶的產(chǎn)生。而水量的增加有利于晶體的生長(zhǎng)，得到的晶粒也較大。這是由于較高的水量可以降低物料的粘稠度，使反應(yīng)物料的傳質(zhì)和溫度分布更加均勻，從而有利于晶體的成長(zhǎng)。

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圖7 水量的影響Fig.7 Influence of n(H2O)/n(SiO2) ratio on crystallinity of ZSM-22

水量也是對(duì)分子篩合成影響較大的因素，由圖7可以看出。

2.3.5 硅鋁比的影響

分子篩的硅鋁比不僅影響其孔結(jié)構(gòu)和酸性質(zhì)，而且對(duì)分子篩結(jié)晶的生長(zhǎng)和晶化條件都產(chǎn)生顯著的影響，合成分子篩的硅鋁比一般都有一個(gè)比較優(yōu)選的范圍，不同的分子篩硅鋁比的范圍差別很大(圖8)。

圖8 硅鋁比的影響Fig.8 Influence of SiO2/Al2O3 ratio on crystallinity of ZSM-22

由圖8可以看出，硅鋁比Si /Al在很寬的范圍都可以得到高純度的分子篩，但當(dāng)硅鋁比小于 20時(shí)，產(chǎn)品中有較多的無(wú)定型產(chǎn)物，可能是由于較多的鋁不利于骨架結(jié)構(gòu)的形成。當(dāng)硅鋁比（Si/Al）大于 70時(shí)，產(chǎn)品的結(jié)晶度開(kāi)始略微下降，并有 MFI型結(jié)晶產(chǎn)生，說(shuō)明鋁原子過(guò)少更容易產(chǎn)生熱力學(xué)穩(wěn)定的MFI相。從分子篩合成和性能方面考慮，合成TON分子篩時(shí)，一般硅鋁比（SiO2/Al2O3）為40～70為宜，然后再通過(guò)對(duì)分子篩的后處理來(lái)改善其性能。

2.3.6 結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑含量的影響

導(dǎo)向劑在一定程度上能夠誘導(dǎo)某種特定結(jié)構(gòu)的分子篩生成，不僅能夠加速晶體生長(zhǎng)過(guò)程，縮短晶化時(shí)間，而且由于抑制了其它副反應(yīng)發(fā)生而提高產(chǎn)品純度，在降低產(chǎn)品生產(chǎn)成本和提高產(chǎn)品質(zhì)量方面都具有積極的意義。采用同一反應(yīng)釜，不同晶化時(shí)間采樣的實(shí)驗(yàn)方法，研究加入結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與晶化時(shí)間的關(guān)系，如圖9所示。

圖9 晶化時(shí)間的影響Fig.9 Influence of synthesis time on crystallinity of ZSM-22

由于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的加入，由晶化誘導(dǎo)期快速進(jìn)入晶化增長(zhǎng)期，當(dāng)時(shí)間到達(dá)20 h時(shí)，產(chǎn)品的純度就已經(jīng)接近 100%，如果繼續(xù)延長(zhǎng)晶化時(shí)間，結(jié)晶度不再提高，當(dāng)晶化時(shí)間延長(zhǎng)到72 h后，開(kāi)始生成雜晶（MFI），并隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，產(chǎn)品全部轉(zhuǎn)化為MFI相。由此可以看出，由于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的加入，不僅可以縮短晶化時(shí)間（由原來(lái)的36 h縮短到20 h），而且晶化時(shí)間超過(guò)70 h之后才開(kāi)始出現(xiàn)雜晶，這就說(shuō)明加入結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，晶化時(shí)間對(duì)ZSM-22產(chǎn)品的純度影響不大，這在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中報(bào)稱保證產(chǎn)品的重復(fù)性至關(guān)重要。

另外凝膠中結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的含量對(duì)產(chǎn)品相對(duì)純度的影響見(jiàn)圖10，晶化時(shí)間為20 h，反應(yīng)在1 L不銹鋼高壓釜中，自升壓力。

圖10 結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑含量的影響Fig.10 Influence of structure-directing agent dosage on crystallinity of ZSM-22

由圖10結(jié)果可以看出，在一定的晶化條件下，產(chǎn)品相對(duì)純度開(kāi)始隨著結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑含量的提高而升高，當(dāng)其中含量達(dá)到1 000×10-6時(shí)，產(chǎn)品相對(duì)結(jié)晶度幾乎達(dá)到 100%，繼續(xù)提高結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑含量，產(chǎn)品相對(duì)純度沒(méi)有明顯提高。

1942年5月，在延安整風(fēng)運(yùn)動(dòng)的基礎(chǔ)上，毛澤東決定召集一次文藝座談會(huì)，“我們的歌劇要貼近群眾生活，要從群眾中來(lái)，再到群眾中去”。在《在延安文藝座談會(huì)上的講話》之后，明確了在向“七大”的獻(xiàn)禮的指導(dǎo)思想下，在小型“秧歌劇”的基礎(chǔ)上，延安的音樂(lè)家終于創(chuàng)作出了我國(guó)第一部民族新歌劇——《白毛女》

這可能是因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑在濃度低的時(shí)候，在局部很容易誘導(dǎo)TON分子篩形成，但當(dāng)濃度達(dá)到一定后，結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑均勻的分布在凝膠中，幾乎能夠誘導(dǎo)所有的結(jié)晶，如果繼續(xù)提高結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑濃度，可能導(dǎo)致一部分過(guò)剩而不能夠發(fā)揮作用，結(jié)晶效果沒(méi)有明顯改善。

3 結(jié) 論

采用動(dòng)態(tài)水熱合成法成功合成了 ZSM-22分子篩，從表征結(jié)果可以看出，所合成的ZSM-22分子篩具有典型的TON結(jié)構(gòu)，通過(guò)使用了價(jià)廉易得的化合物做模板劑，并且通過(guò)加入結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑來(lái)誘導(dǎo)目標(biāo)結(jié)晶形成，不僅使晶化時(shí)間明顯縮短，而且能夠在較寬的條件范圍合成純的ZSM-22分子篩。

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Synthesis and Characterization of ZSM-22 Zeolite

XU Hui-qing，LIU Quan-jie，JIA Li-ming
（SINOPEC Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, Liaoning Fushun 113001, China）

Through adding structure-directing agent, the zeolite ZSM-22 with good crystallinity was synthesized by hydrothermal crystallization method under dynamic condition. The results show that the structure-directing agent has obvious effect on synthesis process of the zeolite ZSM-22, can reduce crystallization time from 36h to 20h. At last, the ZSM-22 was characterized by XRD,TEM,TG-DTA techniques, effect of some parameters on synthesis process was investigated.

ZSM-22 zeolite; 1,6-diaminohexane; Dynamic synthesis; Zeolite characterization

TQ 424

A

1671-0460（2011）09-0881-05

2011-08-06

徐會(huì)青（1976-），女，遼寧撫順人，工程師，在職研究生，現(xiàn)就讀遼寧石油化工大學(xué)化學(xué)技術(shù)專業(yè)，研究方向：從事煉油催化劑研究工作。E-mail：xuhuiqingchina@sohu.com，電話：0413-6389314。